張雪雪 馬魯明

摘要：目的評(píng)定離子色譜法測(cè)定包裝飲用水中溴酸鹽含量的不確定度。方法根據(jù)GB/T5750.10-2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法消毒副產(chǎn)物指標(biāo)》建立數(shù)學(xué)模型，參考JJF1059.1-2012《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》對(duì)本方法的各個(gè)不確定度來(lái)源如標(biāo)準(zhǔn)溶液（包括標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制、標(biāo)準(zhǔn)系列溶液配制）、測(cè)量結(jié)果重復(fù)性、最小二乘法擬合標(biāo)準(zhǔn)工作曲線等進(jìn)行分析和量化。結(jié)果通過(guò)計(jì)算，水中溴酸鹽含量測(cè)定的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.000312mg/L，擴(kuò)展不確定度為0.0006mg/L，測(cè)量結(jié)果表示為（0.0124±0.0006）mg/L（置信區(qū)間P=95%，k=2）。結(jié)論本方法的不確定度主要來(lái)源是標(biāo)準(zhǔn)曲線的擬合和標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制。

關(guān)鍵詞：溴酸鹽;不確定度;包裝飲用水;離子色譜

引言

通過(guò)用離子色譜法測(cè)定生活飲用水中溴酸鹽含量的不確定度的評(píng)定，找出其主要影響因素。根據(jù)《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法消毒副產(chǎn)物指標(biāo)》（GB/T5750.10-2006）測(cè)定生活飲用水中溴酸鹽含量，通過(guò)建立數(shù)學(xué)模型，對(duì)測(cè)定過(guò)程中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的稀釋、標(biāo)準(zhǔn)曲線的校準(zhǔn)和樣品重復(fù)性測(cè)量等各分量的不確定度的評(píng)定，并合成其標(biāo)準(zhǔn)不確定度。重復(fù)10次測(cè)定水樣中溴酸鹽的含量均值為0.0057mg/L，其擴(kuò)展不確定度為0.0008mg/L，k=2。配制標(biāo)準(zhǔn)系列和標(biāo)準(zhǔn)曲線線性擬合的過(guò)程均是影響其測(cè)量不確定度的重要因素。溴酸鹽是用臭氧消毒飲用水所產(chǎn)生的一種不可避免的消毒副產(chǎn)物，被國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)（InternationalAgencyforResearchonCancer，IARC）定為2B級(jí)（具有較高的致癌可能性）的潛在致癌物。為了準(zhǔn)確測(cè)定飲用水中痕量的溴酸鹽含量，減少檢測(cè)過(guò)程中的誤差，提高檢測(cè)質(zhì)量，應(yīng)用測(cè)定不確定度的理論，制定評(píng)定離子色譜法測(cè)定生活飲用水中溴酸鹽含量的不確定度的方案，找出影響測(cè)定精密度的關(guān)鍵因素。

1材料與方法

1.1材料、儀器與試劑

水樣來(lái)源：市場(chǎng)上購(gòu)買(mǎi)的某品牌包裝飲用水。930離子色譜儀、858自動(dòng)進(jìn)樣器、MetrosepICNet3.1色譜工作站（瑞士萬(wàn)通公司）;KQ-500DE型臺(tái)式數(shù)控超聲波清洗器（東莞市科橋超聲波設(shè)備有限公司）;Milli-QAdvantageA10超純水機(jī)（美國(guó)Millipore公司）。溴酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液（ICBRO31，美國(guó)InorganicVentures公司）;無(wú)水碳酸鈉（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院）;碳酸氫鈉、硫酸（優(yōu)級(jí)純，廣州化學(xué)試劑廠）;實(shí)驗(yàn)用水為一級(jí)水。

1.2實(shí)驗(yàn)方法

1）色譜條件色譜柱：陰離子保護(hù)柱：IonPacAG19（4×50mm），陰離子分析柱：IonPacAS19（4×250mm）;流動(dòng)相：KOH，10.00mM;檢測(cè)器：電導(dǎo)檢測(cè)器;流速：1.0mL/min;進(jìn)樣量：200μL。2）標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備使用1.00mL移液管吸取1.00mL標(biāo)準(zhǔn)溶液定容到1000mL容量瓶中，得到濃度為1000μg/L的標(biāo)準(zhǔn)中間液，再用5.00mL移液管吸取0.50mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL、20.00mL標(biāo)準(zhǔn)中間液分別定容到100.00mL容量瓶中，得到濃度分別為0.005mg/L、0.01mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L、0.2mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。3）實(shí)驗(yàn)操作為建立飲用水中溴酸鹽含量不確定度的評(píng)定方法，通過(guò)在飲用水樣品中加入一定量標(biāo)準(zhǔn)溶液（大于方法檢出限）后再測(cè)定。水樣經(jīng)0.22μm微孔濾膜過(guò)濾后上離子色譜儀測(cè)定，用外標(biāo)法定量。

2結(jié)果與分析

2.1不確定度的來(lái)源

評(píng)定不確定度與實(shí)驗(yàn)過(guò)程中的設(shè)備、方法、器具、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和操作過(guò)程等多個(gè)因素有關(guān)。參考中華人民共和國(guó)國(guó)家計(jì)量技術(shù)規(guī)范JJF1059.1-2012《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》并綜合本次測(cè)量過(guò)程，分析溴酸鹽的測(cè)定不確定度來(lái)源主要有標(biāo)準(zhǔn)溶液（包括標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制、標(biāo)準(zhǔn)系列溶液配制）、測(cè)量結(jié)果重復(fù)性、最小二乘法擬合標(biāo)準(zhǔn)工作曲線等引入的不確定度。

2.2不確定度評(píng)定

1）標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度GBW08676溴酸鹽標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液購(gòu)自國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心，標(biāo)準(zhǔn)值為1 000mg/L，相對(duì)不確定度為0.3%，采用B類(lèi)進(jìn)行評(píng)定，取包含因子k=2，則溴酸鹽標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：2）標(biāo)準(zhǔn)溶液配制產(chǎn)生的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度溴酸鹽緩沖標(biāo)準(zhǔn)溶液（10mg/L）的配置過(guò)程：借助1mL單標(biāo)線吸量管（A級(jí)）移取1mL溴酸鹽標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，移至100mL容量瓶（A級(jí)），二次純化水稀釋至刻度，搖勻。其產(chǎn)生的不確定度主要包括量具容量差異、人員估讀差異和溫度差異等3部分。依據(jù)JJG196—2006《常用玻璃量器檢定規(guī)程》規(guī)定，1mL單標(biāo)線吸量管的A級(jí)容量允差為±0.007mL，100mL容量瓶的A級(jí)容量允差為±0.10mL，按照矩形分布，K=槡3;1mL單標(biāo)線吸量管的人員估讀容量允差為±0.005mL，100mL容量瓶的人員估讀容量允差為±0.005mL，按照矩形分布，K=槡3;校正溫度與實(shí)驗(yàn)溫度不同，實(shí)際溫差取5℃，水的膨脹系數(shù)為2.10×10-4，屬于B類(lèi)，按照矩形分布，K=槡3。那么，在標(biāo)準(zhǔn)溶液配制過(guò)程中，由單標(biāo)線吸量管和容量瓶所產(chǎn)生的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度及標(biāo)準(zhǔn)不確定度如表1所示。緩沖標(biāo)準(zhǔn)溶液配制產(chǎn)生的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

結(jié)語(yǔ)

本文采用碳酸鹽系統(tǒng)淋洗液的離子色譜法對(duì)包裝飲用水中溴酸鹽進(jìn)行了測(cè)定。結(jié)果表明，測(cè)定的飲用水中溴酸鹽含量為0.0124mg/L，其擴(kuò)展不確定度為0.0006mg/L（P=95%，k=2）。根據(jù)GB19298-2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)包裝飲用水》的限量標(biāo)準(zhǔn)，本實(shí)驗(yàn)檢測(cè)的水樣超出限值。通過(guò)對(duì)測(cè)量結(jié)果進(jìn)行不確定度評(píng)定，保證了數(shù)據(jù)的合理性，提高了其可靠性和科學(xué)性。本實(shí)驗(yàn)不存在大倍數(shù)稀釋?zhuān)圆豢紤]稀釋系數(shù)的不確定度，若測(cè)定的樣品溴酸鹽含量超出本方法的線性范圍，需要對(duì)樣品進(jìn)行稀釋?zhuān)瑒t應(yīng)把稀釋倍數(shù)的不確定度也計(jì)算在內(nèi)。

參考文獻(xiàn)

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