陳海燕 李桂珍 秦榮秀 唐偉 梁忠云

摘要? ? 本文采用水蒸氣蒸餾法從1，8-桉葉素型互葉白千層中提取精油，采集不同蒸餾時間的揮發(fā)油，利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-M S）對揮發(fā)油的化學成分進行定性，參照ISO 4730：2017標準用氣相色譜進行定量分析，研究蒸餾時間對1，8-桉葉素型互葉白千層揮發(fā)油得率和成分的影響。結果表明，隨著蒸餾時間的延長，1，8-桉葉素型互葉白千層葉揮發(fā)油相對得率降低，蒸餾2 h后，96%以上的揮發(fā)油已被蒸出，精油主要成分1，8-桉葉素（70.537%）、α-松油醇（10.222%）、檸檬烯（8.429%）、α-蒎烯（3.080%）、β-月桂烯（2.030%）、4-松油醇（1.351%）含量變化不大。1，8-桉葉素型互葉白千層蒸餾時間以2 h為宜。

關鍵詞? ? 互葉白千層;揮發(fā)油;蒸餾時間;1，8-桉葉素

中圖分類號? ? TQ420.6+7? ? ? ? 文獻標識碼? ? A

文章編號? ?1007-5739（2020）21-0228-03? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 開放科學（資源服務）標識碼（OSID）

Effect? of? Distillation? Time? on? Yield? and? Composition? of? Volatile? Oil? of? 1， 8-Cineole? Type? Melaleuca? alternifolia

CHEN Haiyan 1， 2? ? LI Guizhen 1， 2? ? QIN Rongxiu 1? ? TANG Wei 3? ? LIANG Zhongyun 1， 2 *

（1 Guangxi Zhuang Autonomous Region Forestry Research Institute， Nanning Guangxi 530002; 2 Guangxi Special Economic Forest Cultivation and Utilization Key Laboratory， Nanning Guangxi 530002; 3 Guangxi Hengjie Agricultural Technology Development Co.， Ltd.， Qinzhou Guangxi 535000）

Abstract? ? This paper used steam distillation to extract essential oils from 1， 8-cineole type Melaleuca alternifolia， collected volatile oils with different distillation times， and used gas chromatography mass spectrometry （GC-MS） to qualitatively determine the chemical composition of the volatile oils according to ISO 4730：2017 standard， gas chromatography was used for quantitative analysis， the effect of distillation time on the yield and composition of the volatile oil of 1， 8-cineole type Melaleuca alternifolia was studied. The results showed that with the extension of the distillation time， the relative yield of volatile oil of 1， 8-cineole type Melaleuca alternifolia decreased. After 2 hours of distillation， more than 96% of the volatile oil had been steamed out. The main components of the essential oil were 1， 8-cineole （70.537%）， α-terpineol （10.222%）， limonene （8.429%）， α-pinene （3.080%）， β-myrcene （2.030%）， 4-terpineol （1.351%）， the content of these components had little change. The optimum distillation time of 1， 8-cineole type Melaleuca alternifolia was 2 h.

Keywords? ? Melaleuca alternifolia; volatile oil; distillation time; 1， 8-cineole

互葉白千層是桃金娘科（Myrlaceaca）白千層屬（Melaleuca）常綠灌木至小喬木樹種，原產(chǎn)于澳大利亞東部的昆士蘭州和新南威爾士北部。我國于20世紀90年代初開始引種，在廣東、廣西、福建等地均有大面積種植[1-3]。研究發(fā)現(xiàn)，利用互葉白千層枝葉經(jīng)水蒸氣蒸餾得到的精油因主成分不同可分為6種生化類型[4]，其中研究和應用較多的是4-松油醇型（茶樹油）和1，8-桉葉素型。關于茶樹油化學成分的提取、應用已有報道[5-7]，1，8-桉葉素型互葉白千層油主成分及應用已有研究[2，7-10]，但1，8-桉葉素型互葉白千層油提取工藝未見報道。本試驗采用水蒸氣蒸餾法，采集不同蒸餾時間的1，8-桉葉素型互葉白千層油，并進行得率和成分分析，探討蒸餾時間對1，8-桉葉素型互葉白千層油得率和成分的影響，以期為1，8-桉葉素型互葉白千層的利用與開發(fā)提供參考。

1? ? 材料與方法

1.1? ? 試驗材料

供試材料為1，8-桉葉素型互葉白千層，采用扦插苗，2018年11月種植，2020年1月采摘于廣西欽州市欽北區(qū)平吉鎮(zhèn)平里村互葉白千層種植基地。

試驗所用儀器及主要試劑有BRUKER TQ456氣質(zhì)聯(lián)用儀、Aglient7890A氣相色譜儀、揮發(fā)油測定器。

1.2? ? 試驗方法

1.2.1? ? 精油提取。參照《中華人民共和國藥典》中的揮發(fā)油測定法，采用水蒸氣蒸餾法[2]測定枝葉得油率。將采集的枝葉切成1～2 cm，裝入5 000 mL圓底燒瓶中，裝上揮發(fā)油測定器和冷凝管，蒸餾時間4 h，每隔1 h收集精油1次，冷卻后進行分離，稱重且計算得油率。

1.2.2? ? 成分分析。用氣-質(zhì)聯(lián)用N1ST標準譜庫檢索及人工解析進行定性分析，參照文獻[11-14]確定主要化學成分，對部分單萜化合物采用氣相相對保留時間進行驗證，參照國際標準ISO 4730：2017（E）[15]，利用氣相色譜法進行定量分析，采用面積歸一化法計算各組分的相對含量。

采用Aglient 7890A氣相色譜儀，進行GC定量分析。彈性石英毛細管柱AT35（30.00 m×0.25 mm×0.25 μm），載氣為氮氣，程序升溫：70 ℃保持5 min，以5 ℃/min升至150 ℃，停留1 min，再以10 ℃/min升至220 ℃，保持2 min，進樣口250 ℃，汽化室250 ℃，分流比1∶50，進樣量0.3 μL。

采用美國BRUKER公司TQ456氣質(zhì)聯(lián)用儀，進行GC-MS定性分析。色譜柱：彈性石英毛細管柱AT35（30.00 m×0.25 mm×0.25 μm），載氣為高純氦氣，進樣口230 ℃，柱溫250 ℃，分流比1∶50。程序升溫：70 ℃保持5 min，以5 ℃/min升至150 ℃，再以10 ℃/min升至220 ℃，保持2 min，進樣口250 ℃。質(zhì)譜條件：EI離子源，電離電壓70 ev，掃描范圍45～350 amu，全掃描方式。進樣量1.0 μL（1%乙醇溶液）。

2? ? 結果與分析

2.1? ? 蒸餾時間與蒸出精油量的關系

從表1可以看出，1，8-桉葉素型互葉白千層的相對出油率隨著蒸餾時間的延長而降低。在蒸餾4 h過程中，在0～1 h內(nèi)，相對出油率為85.71%;在1～2 h內(nèi)，相對出油率為10.45%;在2～3 h內(nèi)，相對出油率為2.77%;在3～4 h內(nèi)，平均相對出油率為1.06%。蒸餾2 h，96.16%以上的精油已蒸出。從成本上考慮，蒸餾時間以2 h為宜。這與提取4-松油醇型互葉白千層油中的結論一致[16]。

2.2? ? 蒸餾時間對1，8-桉葉素型互葉白千層油主要化學成分及其含量的影響

從表2可以看出，1，8-桉葉素型互葉白千層油的主要成分1，8-桉葉素隨著蒸餾時間的延長而降低;α-松油醇及倍半萜類物質(zhì)隨著蒸餾時間的延長而增加;α-蒎烯、 β-月桂烯、α-松油烯、檸檬烯、4-松油醇等單萜類物質(zhì)卻隨著蒸餾時間的延長而先增加后減少，因為它們都屬于輕組分，沸點低且相近，在蒸餾開始時，首先被蒸餾出來，所以開始時隨著蒸餾時間的延長而增加，但隨著蒸餾時間的進一步延長，互葉白千層枝葉中的輕組分已大部分蒸餾出來，導致這類單萜類物質(zhì)在精油中的含量逐漸減少;從蒸餾2 h和4 h的精油成分看，蒸餾4 h的4-松油醇前的輕組分基本低于蒸餾2 h的，但變化不大，而α-松油醇及倍半萜類化合物高于蒸餾2 h的，倍半萜類各主要成分均提高10%以上，這與提取4-松油醇型互葉白千層油規(guī)律一致[16]。從出油率和精油成分綜合考慮，蒸餾時間以2 h為宜。

從互葉白千層油各類標準看，1，8-桉葉素和4-松油醇都作為此精油的特征組分[15，17-20]。從表2可以看出，本試驗中1，8-桉葉素型互葉白千層油的主要成分為1，8-桉葉素（70.537%）、α-松油醇、檸檬烯、α-蒎烯、 β-月桂烯、4-松油醇（1.351%）、 β-蒎烯、γ-松油烯，對照廣西地方標準《互葉白千層（精）油，1，8-桉葉素型》（DB 45/T 889—2012）[21]，其中特征組分1，8-桉葉素含量遠高于要求（>35%），而特征組分4-松油醇（>2%）和代表性組分γ-松油烯（1%～20%）含量不符合要求，究其原因可能是1，8-桉葉素型與桉葉素-松油醇型2種生化類型互葉白千層在種子繁育種植方面無法區(qū)分[22]，導致加工出的精油成分差異較大[10]。

3? ? 結論與討論

采用水蒸氣蒸餾法從1，8-桉葉素型互葉白千層中提取揮發(fā)油，蒸餾時間以2 h為宜，其他影響出油率及成分的因素有待進一步研究。

4? ? 參考文獻

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基金項目? ?廣西林業(yè)科研與推廣項目（gl2018kt15）;廣西科技基地和人才專項（桂科AD18281083）;廣西特色經(jīng)濟林培育與利用重點實驗室自主課題（19-A-04-02）;廣西林業(yè)科學研究院基本科研業(yè)務費（林科201821號）。

作者簡介? ?陳海燕（1974—），女，廣西容縣人，碩士，高級工程師，從事林化產(chǎn)品研究與開發(fā)工作。

通信作者

收稿日期? ?2020-06-17