孫曼菲，柴雅琴，袁 若

（西南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，重慶400715）

0 前言

電致化學(xué)發(fā)光（ECL）是一種由電化學(xué)反應(yīng)和化學(xué)發(fā)光反應(yīng)聯(lián)合同時(shí)發(fā)生在電極表面或附近的發(fā)光過(guò)程[1-2]?；陔娀瘜W(xué)和光譜學(xué)的巧妙組合，ECL顯示出了與其他光學(xué)方法相比更大的潛能。因此，ECL技術(shù)不僅具有傳統(tǒng)化學(xué)發(fā)光靈敏度高和動(dòng)態(tài)范圍廣的優(yōu)勢(shì)，同時(shí)還具備了電化學(xué)方法穩(wěn)定、簡(jiǎn)易、可控等優(yōu)點(diǎn)。與熒光相比，ECL不需要外部光源，不僅儀器設(shè)備簡(jiǎn)單，而且避免了發(fā)光雜質(zhì)和散射光產(chǎn)生的背景響應(yīng)，所以具有高靈敏度。并且，由于ECL發(fā)光材料靠近電極表面，因此ECL對(duì)發(fā)光的位置有較好的控制。最后，ECL能在操作中更精確地控制時(shí)間，進(jìn)一步提高了它們的簡(jiǎn)易性和重現(xiàn)性[3]。因此，ECL作為一種優(yōu)秀的分析技術(shù)，目前已被廣泛應(yīng)用于與分析化學(xué)相關(guān)的領(lǐng)域，例如醫(yī)學(xué)診斷、食品和水中的危險(xiǎn)化學(xué)品檢測(cè)和生物試劑檢測(cè)等[4]。

對(duì)ECL的研究可以追溯到20世紀(jì)60年代，當(dāng)時(shí)Hercules和Bard首次提出了ECL技術(shù)理論和具體研究[5-6]，并報(bào)告了他們的開(kāi)創(chuàng)性研究工作。此后，在揭示ECL機(jī)理和設(shè)計(jì)ECL傳感器方面進(jìn)行了大量的探索。到目前為止，ECL過(guò)程中已經(jīng)證實(shí)了兩種主要的發(fā)光途徑：湮滅途徑和共反應(yīng)物途徑[7]。對(duì)于共反應(yīng)物途徑，ECL過(guò)程是在系統(tǒng)中有ECL發(fā)射器和共反應(yīng)物存在的情況下，通過(guò)單一方向的電位掃描來(lái)完成的。通過(guò)電化學(xué)氧化或還原，共反應(yīng)物被分解成活性中間體與ECL發(fā)光團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，在此過(guò)程中，發(fā)光團(tuán)轉(zhuǎn)化為發(fā)光體。與湮沒(méi)途徑相比，共反應(yīng)物途徑具有更好的自由基離子穩(wěn)定性和更強(qiáng)的ECL發(fā)射能力，在構(gòu)建靈敏可靠的ECL生物傳感器方面具有更大的應(yīng)用前景[8]。

為了進(jìn)一步提高共反應(yīng)物和ECL發(fā)光體的反應(yīng)效率，課題組基于共反應(yīng)物途徑引入了共反應(yīng)物促進(jìn)劑，進(jìn)一步推動(dòng)了ECL發(fā)光機(jī)理的深入研究[9]。共反應(yīng)促進(jìn)劑是通過(guò)催化共反應(yīng)物分解成活性自由基，進(jìn)而增強(qiáng)ECL發(fā)光體的發(fā)射。值得注意的是，共反應(yīng)促進(jìn)劑的發(fā)展主要集中在納米材料的研究上。然而，納米材料基共反應(yīng)促進(jìn)劑的ECL性能受到其不同尺寸、形狀和化學(xué)成分的顯著影響，這使得ECL共反應(yīng)促進(jìn)劑的結(jié)構(gòu)-性能相關(guān)性難以揭示。因此，設(shè)計(jì)具有明確活性中心的共反應(yīng)促進(jìn)劑，簡(jiǎn)化模型結(jié)構(gòu)的建立和相應(yīng)的理論計(jì)算，從而深入了解其基本機(jī)理是非常需要的。

雖然前人已經(jīng)報(bào)道了幾篇關(guān)于ECL傳感器研究的綜述，但它們主要集中在新型發(fā)光材料和ECL傳感策略上[10-11]。很少有人從新型共反應(yīng)促進(jìn)劑的設(shè)計(jì)和應(yīng)用的角度對(duì)ECL傳感器的發(fā)展進(jìn)行評(píng)述。該文主要基于共反應(yīng)促進(jìn)劑綜述了近年來(lái)用于靈敏ECL傳感的共反應(yīng)加速器的研究進(jìn)展。此外，簡(jiǎn)要討論了基本機(jī)制和常見(jiàn)的傳感策略，以促進(jìn)理解催化的本質(zhì)。最后，總結(jié)了高性能ECL傳感器共反應(yīng)加速器的發(fā)展前景和面臨的挑戰(zhàn)。

1 電致化學(xué)發(fā)光機(jī)制

1.1 湮滅途徑

離子湮滅反應(yīng)是通過(guò)施加一定電壓后，ECL發(fā)光體經(jīng)過(guò)電化學(xué)氧化或還原產(chǎn)生自由基陽(yáng)/陰離子，然后產(chǎn)生的自由基離子相互反應(yīng)產(chǎn)生激發(fā)態(tài)物質(zhì)弛豫發(fā)射光的過(guò)程[12]。其中，湮滅過(guò)程中產(chǎn)生的自由基陽(yáng)離子和自由基陰離子可以來(lái)自相同分子也可以來(lái)自不同分子。離子湮滅過(guò)程一般在有機(jī)溶劑中進(jìn)行，因?yàn)樾枰?yáng)離子和陰離子保持相對(duì)穩(wěn)定性。湮滅過(guò)程的優(yōu)勢(shì)是它僅需ECL發(fā)光體、溶劑和支持電解質(zhì)就能產(chǎn)生光。但是，由于生物分析運(yùn)用主要在水溶液中進(jìn)行，有機(jī)溶劑中的ECL無(wú)法應(yīng)用于生物傳感。其中，離子湮滅反應(yīng)中的一個(gè)典型的例子是9,10-二苯蒽（9,10-diphenylanthracene,DPA），它的ECL發(fā)光機(jī)理如下[6]：

1.2 共反應(yīng)物途徑

在ECL共反應(yīng)物途徑中，主要通過(guò)在含有ECL發(fā)光體和共反應(yīng)物溶液中的電極上進(jìn)行循環(huán)電位掃描來(lái)產(chǎn)生ECL現(xiàn)象[13]。首先，發(fā)光體和共反應(yīng)物同時(shí)被電化學(xué)氧化/還原，之后被氧化/還原的共反應(yīng)物產(chǎn)生中間體通過(guò)分解生成強(qiáng)還原/氧化物質(zhì)與被氧化/還原的發(fā)光體發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生發(fā)光物質(zhì)的激發(fā)態(tài)，通過(guò)輻射躍遷發(fā)光。在ECL生物傳感的共反應(yīng)物途徑中，發(fā)光體主要包括無(wú)機(jī)絡(luò)合物、有機(jī)化合物和納米材料等，而共反應(yīng)物主要有陰極共反應(yīng)物過(guò)硫酸根（S2O82-）和陽(yáng)極共反應(yīng)物三丙胺（TPA），三乙醇胺（TEA），過(guò)氧化氫（H2O2）等[14]。因此，使用共反應(yīng)物方法的主要優(yōu)點(diǎn)是克服了湮滅方式不能在水溶液中反應(yīng)的缺陷，開(kāi)辟了廣泛的生物分析方法，同時(shí)加入共反應(yīng)物可以實(shí)現(xiàn)更高的ECL發(fā)射。以g-C3N4/TPA為例，簡(jiǎn)要描述了共反應(yīng)物型的ECL過(guò)程如下[15]：

1.3 共反應(yīng)物促進(jìn)途徑

為了進(jìn)一步提高ECL的強(qiáng)度，袁若小組報(bào)道了共反應(yīng)促進(jìn)劑，它能與共反應(yīng)試劑相互作用，顯著提高發(fā)光體和共反應(yīng)物的ECL反應(yīng)速率。在共反應(yīng)促進(jìn)劑的催化下，共反應(yīng)物更容易分解成活性自由基，放大發(fā)光體的ECL發(fā)射，從而提高了ECL傳感器的靈敏度和穩(wěn)定性[16]。自從馬等人首次提出以氨基脲作為共反應(yīng)物來(lái)促進(jìn)CdTe QDs/S2O82-體系的ECL反應(yīng)速率，增強(qiáng)了ECL信號(hào)。近年來(lái)，已逐漸開(kāi)發(fā)出各種不同種類(lèi)的共反應(yīng)促進(jìn)劑（比如納米材料，單原子材料，有機(jī)小分子等）用于不同的ECL共反應(yīng)物體系（比如S2O82-，溶解氧，H2O2）[17]。 其中，以氨基脲（Sem）作為共反應(yīng)促進(jìn)劑在CdTe QDs/S2O82-體系中的ECL促進(jìn)機(jī)理如下圖1所示：

圖1 氨基脲為共反應(yīng)促進(jìn)劑的ECL機(jī)理示意圖[9]Fig.1 Schematic diagram of ECL mechanism of semicarbazide as co-reaction accelerator[9]

2 共反應(yīng)促進(jìn)劑在ECL傳感器中的應(yīng)用

2.1 過(guò)硫酸根為共反應(yīng)試劑的ECL體系

過(guò)硫酸根（S2O82-）是釕配合物、量子點(diǎn)和金屬納米簇等多種發(fā)光體應(yīng)用最廣泛的陰極ECL共反應(yīng)物。據(jù)報(bào)道，以S2O82-作為共反應(yīng)物可能的ECL機(jī)制如下：S2O82-最初通過(guò)電化學(xué)反應(yīng)生產(chǎn)SO4·-氧化中間體，它可以與ECL發(fā)光體（Emitters，E）反應(yīng)注入電子占據(jù)分子軌道生成激發(fā)態(tài)的發(fā)光體（Emitters*，E*）。當(dāng)激發(fā)態(tài)的發(fā)光體（E*）衰減回基態(tài)時(shí)產(chǎn)生ECL發(fā)射[18]：

因此，ECL的強(qiáng)度與氧化中間體的數(shù)量密切相關(guān)。發(fā)光過(guò)程中產(chǎn)生的SO4·-量越多，ECL響應(yīng)就越強(qiáng)。通過(guò)研究，提高SO4·-產(chǎn)量的可行途徑有兩種：一種是提高S2O82-濃度，另一種是利用共反應(yīng)促進(jìn)劑加速S2O82-的電化學(xué)還原。然而，由于S2O82-的溶解度有限，并且S2O82-的濃度與SO4·-的量呈非絕對(duì)線(xiàn)性關(guān)系，僅僅提高S2O82-的濃度對(duì)ECL強(qiáng)度的增強(qiáng)作用有限[19]。因此，在ECL體系中引入共反應(yīng)促進(jìn)劑可以通過(guò)加速S2O82-的還原來(lái)促進(jìn)SO4·-氧化中間體的生成，從而增加發(fā)光體的激發(fā)態(tài)，以此來(lái)放大ECL信號(hào)。自從馬等人[9]首次報(bào)道了以氨基脲為共反應(yīng)促進(jìn)劑的ECL/S2O82-陰極體系以來(lái)，人們陸續(xù)開(kāi)發(fā)出各種納米材料包括金屬納米簇（如金簇，銀簇等）[20-21]，金屬氧化物（Cu2O，TiO2和Fe3O4-CeO2）[22-24]以及有機(jī)納 米 材 料（Ru@MOF，IRMOF-3，Ag+@UIO-66-NH2）[25-27]等材料作為高效共反應(yīng)促進(jìn)劑來(lái)促進(jìn)ECL發(fā)射進(jìn)而增強(qiáng)S2O82-的ECL體系的發(fā)光效率。

袁若課題組廖等人[28]運(yùn)用TiO2作為共反應(yīng)促進(jìn)劑構(gòu)建了超靈敏的ECL生物傳感器，并通過(guò)電化學(xué)反應(yīng)原位生成的銅納米團(tuán)簇（Cu NCs）作為ECL發(fā)光體用于檢測(cè)microRNA（如圖2所示）。在該傳感界面中引入的TiO2納米材料，不僅可以作為ECL共反應(yīng)試劑促進(jìn)了共反應(yīng)物S2O82-的還原，并顯著提高了Cu NCs的ECL效率，同時(shí)還可以作為穩(wěn)定Cu NCs的固定基質(zhì)。由此可見(jiàn)，共反應(yīng)促進(jìn)劑的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用不斷拓寬了ECL分析領(lǐng)域的發(fā)展。

圖2 基于TiO2為共反應(yīng)促進(jìn)劑構(gòu)建ECL生物傳感器[28]Fig.2 Schematic diagrams shown the establishment process of biosensor for the ultrasensitive determination of miRNA-21[28]

近年來(lái)，周瑩等[24]還發(fā)現(xiàn)Fe3O4-CeO2納米復(fù)合材料其具有氧化還原對(duì)Ce3+/Ce4+的可逆和快速切換，對(duì)S2O82-的還原具有增強(qiáng)的催化活性（如圖3所示）。他們將其作為共反應(yīng)促進(jìn)劑，可以顯著促進(jìn)Ag NCs/S2O82-體系的ECL發(fā)射。因此，進(jìn)一步不斷開(kāi)發(fā)新型納米材料用于促進(jìn)陰極S2O82-/ECL體系十分的重要。

圖3 ECL生物傳感器制造原理圖[24]Fig.3 Schematic diagrams showing fabrication of the ECL biosensor[24]

2.2 過(guò)氧化氫為共反應(yīng)試劑的ECL體系

以S2O82-為共反應(yīng)物的ECL體系通常需要電化學(xué)檢測(cè)電位大于-1.5 V才能獲得足夠強(qiáng)的ECL強(qiáng)度，這可能會(huì)引入更多的干擾或使電極損壞。相比之下，以H2O2為共反應(yīng)物的ECL僅需要較低的激發(fā)電位就能獲得較高的ECL效率。H2O2可以產(chǎn)生OH·和O2·-等氧相關(guān)的自由基，并作為共反應(yīng)物用于魯米諾及其衍生物等發(fā)光體增強(qiáng)ECL發(fā)射。辣根過(guò)氧化物酶（HRP）因其對(duì)H2O2分解具有優(yōu)異的催化作用而被廣泛用于提高魯米諾/H2O2體系的ECL反應(yīng)[29]。但HRP仍具有成本高、穩(wěn)定性差、易變性等缺點(diǎn)[30]。目前因納米材料具有優(yōu)良的催化性能，克服了HRP的缺點(diǎn)，是H2O2共反應(yīng)物ECL的良好替代共反應(yīng)促進(jìn)劑[31]。以咪唑基沸石骨架（ZIF-67）[32]、MIL-53(Fe)-NH2[33]、Co-MOFs[34]、鐵蛋白（Ft）[35]、MoS2NF[36]、CuS多孔納米球（CuS PNSs）[29]、CoFe2O4[37]、V2O5納米球[38]等一系列具有加速H2O2分解作用的MOFs作為H2O2/ECL體系的共反應(yīng)促進(jìn)劑。

MOFs因其具有良好的催化性能和較大的比表面積，是H2O2共反應(yīng)物ECL的有效共反應(yīng)促進(jìn)劑。Wang等[32]開(kāi)發(fā)了一種提高魯米諾/H2O2體系ECL效率的有效策略，即將Co2+基MOF、ZIF-67和魯米諾包封的Ag NPs（魯米諾-Ag NPs）組裝在一起（如圖4所示）。ZIF-67由于其有序的晶體結(jié)構(gòu)、孔隙率和原子分散的Co2+，有利于H2O2的還原，產(chǎn)生更多的氧自由基（O2·-），導(dǎo)致ECL明顯增強(qiáng)。ZIF-67具有較高的比表面積，為魯米諾-Ag NPs的體系提供了良好的平臺(tái)，避免了Ag NPs的團(tuán)聚。ZIF-67和Ag NPs的聯(lián)合使用使魯米諾ECL顯著增強(qiáng)（約115倍）。以魯米諾-Ag NPs@ZIF-67為傳感平臺(tái)，采用穩(wěn)定的無(wú)標(biāo)記ECL免疫傳感器實(shí)現(xiàn)了對(duì)急性心肌梗死標(biāo)志物心肌肌鈣蛋白I的超靈敏檢測(cè)。

圖4 基于Co-based MOF和AgNPs復(fù)合納米材料的魯米諾ECL增強(qiáng)示意圖[32]Fig.4 Schematic illustration of the integration of Co-based MOF and AgNPs for the enhancement of luminol ECL[32]

2.3 溶解氧為共反應(yīng)試劑的ECL體系

與H2O2在溶液中不穩(wěn)定、對(duì)生物分子有害的缺陷相比，溶解氧在產(chǎn)生活性氧自由基（ROS）與發(fā)光團(tuán)反應(yīng)時(shí)具有相同的特性，且無(wú)毒，是ECL生物傳感的理想替代共反應(yīng)物[39]。此外，與強(qiáng)氧化共反應(yīng)物S2O82-相比，溶解氧O2作為內(nèi)源性共反應(yīng)物具有反應(yīng)條件溫和、操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)，可用于CdTe、CdS、魯米諾及其衍生物的ECL發(fā)射[40]。然而，溶解O2轉(zhuǎn)化為ROS的效率有限，導(dǎo)致發(fā)光體/溶解O2體系的ECL發(fā)射微弱。因此，提高溶解氧的還原效率，產(chǎn)生更多ROS，顯著提高O2參與系統(tǒng)ECL排放至關(guān)重要。目前各種納米材料包括Au NFs、Pt NPs、Pt NFs以及Au-Ag-Pt、CeO2/SnS2等雜單結(jié)構(gòu)被用于促進(jìn)溶解O2生成更多的ROS中間體，從而大大提高ECL發(fā)射[41-43]。

一般來(lái)說(shuō)，納米材料可以作為ECL溶解O2體系的共反應(yīng)促進(jìn)劑，通常通過(guò)催化溶解O2生成H2O2進(jìn)一步生成ROS來(lái)促進(jìn)ECL發(fā)射。胡等人[44]報(bào)道，Au NFs材料具有獨(dú)特的幾何和空間效應(yīng)，可以作為魯米諾/O2系統(tǒng)ECL的有效共反應(yīng)促進(jìn)劑（如圖5所示）。該體系以三（羥甲基）氨基甲烷為電子供體，在Au-NFs/ITO電極上高效催化H2O2還原。原位生成的H2O2可以更有效地產(chǎn)生各種ROS作為中間體，顯著增強(qiáng)了魯米諾的ECL信號(hào)。劉等人[42]用兩種Pt NMs作為紅熒烯微棒（RubMRs）/O2ECL體系的共反應(yīng)促進(jìn)劑：一種是在RubMRs上原位還原Pt NFs;另一種是標(biāo)記在輸出DNA上的Pt NPs（如圖6所示）。在microRNA存在的情況下，目標(biāo)物誘導(dǎo)的循環(huán)酶擴(kuò)增產(chǎn)生大量S1/Pt NPs，取代了猝滅劑Fc-DNA，從而恢復(fù)了ECL信號(hào)。Pt NFs和Pt NPs均能促進(jìn)溶解氧的還原，產(chǎn)生更多ROS（O2·-、OH·）與Rub·+相互作用?；陔p共反應(yīng)促進(jìn)劑，一個(gè)超級(jí)信號(hào)的狀態(tài)與一個(gè)更強(qiáng)的ECL信號(hào)，從而實(shí)現(xiàn)了顯著提高靈敏度。

圖5 （A）牛血清白蛋白/抗甲胎蛋白/AuNFs/ITO免疫傳感器制備工藝示意圖；（B）魯米諾-O2系統(tǒng)可能的ECL機(jī)制[44]Fig.5 Schematic illustration of(A)fabrication process of BSA/anti-AFP/AuNFs/ITO immunosensor;(B)possible ECL mechanism of the luminol-O2 system[44]

圖6 （A）PtNFs@RubMRs的制備流程（B）生物傳感器的制備（C）RubMRs可能的反應(yīng)機(jī)理示意圖[42]Fig.6 Schematic illustration of(A)the synthesis of the PtNFs@RubMRs(B)fabrication of the biosensor,and(C)possible reaction mechanism of the RubMRs[42]

2.4 胺類(lèi)物質(zhì)為共反應(yīng)試劑的ECL體系

胺類(lèi)共反應(yīng)物如TPA和三乙胺（TEA）的共反應(yīng)促進(jìn)劑的研究仍處于起步階段。目前，只有少量的Cu2S納米花[45]、Pd@CuO[46]、TiO2納米針[47]等納米材料可作為以胺類(lèi)共反應(yīng)物的ECL共反應(yīng)促進(jìn)劑。Cu2S納米花可以顯著提高Au NCs/TEA體系的ECL強(qiáng)度，其主要作用有兩個(gè)：一是作為連接免疫分子的底物，二是作為共反應(yīng)促進(jìn)劑促進(jìn)了陽(yáng)離子自由基TEA·+的產(chǎn)生，從而可以氧化Au NCs，得到Au NCs·+的自由基陽(yáng)離子。此外，TEA·+通過(guò)脫質(zhì)子生成的TEA·可以使Au NCs還原成Au NCs－，Au NCs與Au NCs·+反應(yīng)生成激發(fā)態(tài)Au NCs*。當(dāng)Au NCs*衰變到基態(tài)時(shí)發(fā)生ECL發(fā)射。因此TEA·+的加入量決定了整個(gè)過(guò)程的ECL效率，而Cu2S可以促進(jìn)更多中間TEA·+的生成，加速后續(xù)電極反應(yīng)。Jian等[48]報(bào)道了AuPd NPs可以作為共反應(yīng)促進(jìn)劑（如圖7所示），通過(guò)催化H2O2分解形成OH，進(jìn)而與TPA反應(yīng)產(chǎn)生更多的TPA，從而增強(qiáng)Ru@SiO2-Au/TPA的ECL，從而產(chǎn)生強(qiáng)ECL信號(hào)。

圖7 （A）ECL檢測(cè)區(qū)制造流程示意圖及相應(yīng)檢測(cè)機(jī)制;(B)ECL體系的可能機(jī)制[48]Fig.7 Schematic diagram of the manufacture procedures for the ECL detection area and the corresponding detection mechanism;(B)The possible mechanism of ECL system[48]

3 研究前景和展望

共反應(yīng)促進(jìn)劑是通過(guò)促進(jìn)生成更多的共反應(yīng)物中間體來(lái)增強(qiáng)ECL的強(qiáng)度。由于其通用性、簡(jiǎn)易性和高靈敏度等優(yōu)勢(shì)，基于共反應(yīng)試劑的ECL增強(qiáng)技術(shù)得到了人們的廣泛關(guān)注。將共反應(yīng)促進(jìn)劑與ECL的固有優(yōu)勢(shì)相結(jié)合不僅有趣，而且由于提高了靈敏度，有可能進(jìn)一步擴(kuò)大ECL的應(yīng)用范圍。其中可應(yīng)用于各種分析物，包括蛋白質(zhì)生物標(biāo)記物、microRNA、腫瘤細(xì)胞和重金屬離子，都可以以超低的檢測(cè)限進(jìn)行檢測(cè)，這在早期臨床診斷、環(huán)境監(jiān)測(cè)和食品安全方面很有前景。此外，基于納米材料的共反應(yīng)促進(jìn)劑不僅可以作為促進(jìn)ECL反應(yīng)的共反應(yīng)促進(jìn)劑，而且還可以作為固載大量熒光團(tuán)或抗體、適配體等生物分子的優(yōu)良底物。

盡管共反應(yīng)促進(jìn)劑的研發(fā)和應(yīng)用發(fā)展勢(shì)頭迅猛，但目前仍面臨著巨大的挑戰(zhàn)。第一，由于目前的機(jī)理主要是由以前的理論推導(dǎo)出來(lái)的需要深入探索基于共反應(yīng)促進(jìn)劑的ECL增強(qiáng)機(jī)制。未來(lái)還需要更多的實(shí)驗(yàn)探究來(lái)證明ECL機(jī)制與共反應(yīng)促進(jìn)劑類(lèi)型之間的關(guān)系，以及通過(guò)ECL光譜等來(lái)驗(yàn)證所提機(jī)制的有效性。了解基于共反應(yīng)促進(jìn)劑增強(qiáng)ECL的機(jī)理有助于制備具有高ECL效率和低電勢(shì)的新型共反應(yīng)促進(jìn)劑。第二，納米材料共反應(yīng)促進(jìn)劑的制備技術(shù)應(yīng)得到發(fā)展，使其尺寸和形狀得到精確控制，從而在更廣泛的生物分析領(lǐng)域得到應(yīng)用。第三，目前基于共反應(yīng)促進(jìn)劑的ECL體系在細(xì)胞ECL成像中的應(yīng)用仍處于起步階段。基于共反應(yīng)促進(jìn)劑增強(qiáng)ECL具有顯著的信號(hào)放大和準(zhǔn)確的特異性識(shí)別，可以滿(mǎn)足細(xì)胞ECL成像的需要。因此，未來(lái)的研究將集中于開(kāi)發(fā)基于共反應(yīng)促進(jìn)劑的ECL成像，以滿(mǎn)足研究和臨床診斷的需求。綜上所述，尋求具有理想結(jié)構(gòu)和高效率的共反應(yīng)促進(jìn)劑的制備將是一個(gè)新的研究方向，基于共反應(yīng)促進(jìn)劑的ECL將在更多的現(xiàn)場(chǎng)和實(shí)時(shí)分析應(yīng)用中得到應(yīng)用。