張金霞 李巨峰 唐智和 冉照寬 王雪紅

(中國(guó)石油集團(tuán)安全環(huán)保技術(shù)研究院有限公司HSE檢測(cè)中心，北京 102206)

0 引言

檢測(cè)數(shù)據(jù)和檢測(cè)報(bào)告為檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的最終產(chǎn)品，實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)數(shù)據(jù)來源于測(cè)量設(shè)備，設(shè)備管理在實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量體系運(yùn)行管理中占據(jù)舉足輕重的位置，準(zhǔn)確的測(cè)量是質(zhì)量持續(xù)提升的第一步，準(zhǔn)確的測(cè)量是做出正確決策的關(guān)鍵，測(cè)量?jī)x器設(shè)備的檢定、校準(zhǔn)(含自校)、期間核查是保障設(shè)備檢測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性的重要措施。

測(cè)量?jī)x器設(shè)備是否穩(wěn)定、檢測(cè)出的數(shù)據(jù)準(zhǔn)確度是否滿足要求，可以通過一組操作(期間核查)對(duì)測(cè)量設(shè)備的性能尤其是檢測(cè)示值是否滿足設(shè)備規(guī)定的最大允許誤差或準(zhǔn)確度等級(jí)或擴(kuò)展測(cè)量不確定度要求來驗(yàn)證，以保持設(shè)備原有的性能狀態(tài)的可信度。在CNAS-GL042—2019《測(cè)量設(shè)備期間核查的方法指南》中期間核查被這樣定義：按照管理體系文件中規(guī)定的程序，儀器設(shè)備在相鄰兩次校準(zhǔn)之間或在設(shè)備使用過程中，為驗(yàn)證設(shè)備測(cè)量功能能否持續(xù)滿足標(biāo)準(zhǔn)方法要求或設(shè)備其他文件規(guī)定的要求而進(jìn)行的操作。在RB/T 143—2018《實(shí)驗(yàn)室化學(xué)檢測(cè)儀器設(shè)備期間核查指南》中期間核查被這樣定義：為保持儀器設(shè)備檢定/校準(zhǔn)狀態(tài)的可信度，在兩次檢定/校準(zhǔn)期間對(duì)儀器設(shè)備進(jìn)行的專項(xiàng)核查。因此，檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量管理體系文件中應(yīng)制定專門的期間核查管理程序，用以規(guī)范指導(dǎo)需要進(jìn)行期間核查的化學(xué)檢測(cè)儀器設(shè)備開展期間核查工作。

1 期間核查范圍

期間核查適用于所有儀器設(shè)備，但并非所有的化學(xué)檢測(cè)儀器設(shè)備都需要進(jìn)行期間核查，設(shè)備期間核查主要考慮因素有：設(shè)備的檢定/校準(zhǔn)周期、歷次檢定/校準(zhǔn)結(jié)果、檢測(cè)結(jié)果質(zhì)控情況、人員操作水平、環(huán)境變化情況、 設(shè)備使用頻率、設(shè)備維護(hù)保養(yǎng)情況等，實(shí)驗(yàn)室需要進(jìn)行期間核查的儀器設(shè)備主要包括：

(1)對(duì)測(cè)量結(jié)果有重要影響的設(shè)備；

(2)使用頻率較高，容易產(chǎn)生誤操作的儀器設(shè)備；

(3)儀器老化，容易產(chǎn)生數(shù)據(jù)漂移，穩(wěn)定性、可靠性下降的設(shè)備；

(4)攜帶到現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行檢測(cè)，脫離過實(shí)驗(yàn)室控制的設(shè)備；

(5)使用環(huán)境比較惡劣的設(shè)備；

(6)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和核查標(biāo)準(zhǔn)；

(7)容易損壞的、大修過的設(shè)備(必要時(shí))。

2 期間核查資料

需要期間核查的儀器設(shè)備，應(yīng)按照規(guī)定的程序進(jìn)行期間核查，包括編制程序文件(或作業(yè)指導(dǎo)書)、編制年度計(jì)劃、制定核查方法、實(shí)施期間核查、記錄結(jié)果并判定等。實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理體系文件中制定的期間核查程序文件或作業(yè)指導(dǎo)書應(yīng)明確以下內(nèi)容：期間核查的測(cè)量設(shè)備范圍、開展期間核查的人員要求及職責(zé)、期間核查的具體操作方法步驟等；編制年度設(shè)備期間核查計(jì)劃時(shí)，應(yīng)在計(jì)劃表中標(biāo)明設(shè)備相關(guān)信息：設(shè)備名稱、設(shè)備編號(hào)、檢定/校準(zhǔn)時(shí)間、檢定/校準(zhǔn)有效期(周期)、期間核查計(jì)劃頻次、期間核查內(nèi)容、期間核查方法及核查結(jié)果判定等，需核查的儀器設(shè)備核查頻次應(yīng)參考核查操作的難易程度、成本等決定，但至少應(yīng)有一次。期間核查記錄應(yīng)對(duì)期間核查實(shí)施情況進(jìn)行記錄，并對(duì)儀器設(shè)備的期間核查數(shù)據(jù)予以評(píng)價(jià)，給出設(shè)備是對(duì)否可信的結(jié)論意見。

3 期間核查方法及結(jié)果判定

期間核查的方法不唯一，多種多樣；有些儀器設(shè)備在使用說明書對(duì)核查已經(jīng)進(jìn)行了明確的要求，按照既定的方法要求開展相應(yīng)的期間核查即可，核查結(jié)果的判定也依照說明書進(jìn)行判定設(shè)備是否滿足使用要求；有些儀器設(shè)備在被選為檢測(cè)設(shè)備的方法標(biāo)準(zhǔn)中，對(duì)設(shè)備使用有某些特定要求，按照方法標(biāo)準(zhǔn)中的要求對(duì)檢測(cè)設(shè)備開展相應(yīng)的期間核查，核查結(jié)果依照方法標(biāo)準(zhǔn)的要求進(jìn)行判定；無(wú)設(shè)備使用說明書要求、無(wú)供應(yīng)商明確的文本性要求、無(wú)具體方法標(biāo)準(zhǔn)要求的，依據(jù)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室工作經(jīng)驗(yàn)、行業(yè)技術(shù)要求。

3.1 選用量值穩(wěn)定的物質(zhì)或設(shè)備

一般適用于天平類設(shè)備的期間核查。選穩(wěn)定性好、參考值未知、被核查儀器設(shè)備可對(duì)其進(jìn)行測(cè)量的樣品或設(shè)備(如砝碼)作為核查標(biāo)準(zhǔn)。

核查方法為：測(cè)量設(shè)備經(jīng)校準(zhǔn)后，立即在本實(shí)驗(yàn)室內(nèi)按照規(guī)定條件，用一個(gè)量值穩(wěn)定的物質(zhì)或設(shè)備(量值穩(wěn)定即可，不一定經(jīng)過計(jì)量檢定，例如妥善保存的砝碼)進(jìn)行重復(fù)n(n≥6)次測(cè)量，測(cè)量結(jié)果用公式(1)計(jì)算算術(shù)平均值x1。

在期間核查時(shí)，先后分兩次測(cè)量該物質(zhì)或設(shè)備，兩次間隔≥30天；每次都進(jìn)行n(n≥6)次測(cè)量，其中第2次測(cè)量結(jié)果的算術(shù)平均值為x2，第三次測(cè)量結(jié)果的算術(shù)平均值為x3，比較期間核查時(shí)測(cè)量的兩次結(jié)果與初次測(cè)量結(jié)果的一致性，一致性判定按照公式(2)進(jìn)行。

滿足公式(2)，表明核查結(jié)果一致性未超出最大允許誤差，則核查通過，若核查結(jié)果的一致性接近最大允許誤差，則應(yīng)加大核查頻次或采用其他有效措施，必要時(shí)進(jìn)行重新校準(zhǔn)，若核查結(jié)果一致性超出最大允許誤差，則應(yīng)立刻停止使用，并溯源已出具的報(bào)告結(jié)果的有效性。

3.2 使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

實(shí)驗(yàn)室已購(gòu)買穩(wěn)定性良好的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，同時(shí)此標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)能被溯源到國(guó)際單位制(SI)時(shí)，對(duì)檢測(cè)設(shè)備的期間核查可利用此有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)開展，期間核查方法采用直接測(cè)量法，期間核查結(jié)果按公式(3)進(jìn)行判定：

式中：y1為核查設(shè)備的示值；y2為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值；MPE為核查設(shè)備示值的最大允許誤差。

若滿足公式(3)，表明期間核查的結(jié)果符合要求；若不滿足公式(3)，表明期間核查的結(jié)果不符合要求，應(yīng)立刻停止使用，并溯源已出具的報(bào)告結(jié)果的有效性。

使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行設(shè)備期間核查，除存儲(chǔ)環(huán)境要滿足要求外，要在有效期內(nèi)使用，同時(shí)，應(yīng)盡量使用同一批次和標(biāo)號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，以減少因不同批次標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)間的差異所帶來的影響。

3.3 不同設(shè)備進(jìn)行比對(duì)

當(dāng)實(shí)驗(yàn)室有多臺(tái)準(zhǔn)確度相當(dāng)?shù)脑O(shè)備時(shí)，可用這幾臺(tái)設(shè)備對(duì)同一樣品進(jìn)行測(cè)量來核查設(shè)備的準(zhǔn)確性。

3.3.1 同類型的兩臺(tái)設(shè)備比對(duì)

當(dāng)實(shí)驗(yàn)室配置有兩臺(tái)同類型的測(cè)量設(shè)備，兩臺(tái)設(shè)備可以溯源到同一計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，且能確定其中一臺(tái)設(shè)備檢定/校準(zhǔn)后的可信度，可以通過對(duì)比此兩臺(tái)設(shè)備對(duì)同一樣品的測(cè)量結(jié)果的一致性來同時(shí)對(duì)兩臺(tái)設(shè)備進(jìn)行期間核查。

具體核查方法為：在相同的測(cè)量條件下，由相同的操作人員，分別使用兩臺(tái)測(cè)量設(shè)備對(duì)相同的樣品(同一樣品)各進(jìn)行n(n≥6)次測(cè)量，計(jì)算得出設(shè)備1和設(shè)備2的測(cè)量結(jié)果算術(shù)平均值分別為y1、y2，不確定度分別為U1、U2，期間核查結(jié)果按公式(4)進(jìn)行判定：

式中：y1為第一臺(tái)核查設(shè)備n(n≥6)次測(cè)量的算術(shù)平均值；y2為第二臺(tái)核查設(shè)備n(n≥6)次測(cè)量的算術(shù)平均值；U1為第一臺(tái)核查設(shè)備測(cè)量值的擴(kuò)展不確定度(k=2)；U2為第二臺(tái)核查設(shè)備測(cè)量值的擴(kuò)展不確定度(k=2)。

若滿足公式(4)，表明期間核查的結(jié)果符合要求；若不滿足公式(4)，表明期間核查的結(jié)果不符合要求，應(yīng)立刻停止使用，并溯源已出具的報(bào)告結(jié)果的有效性。

3.3.2 不同類型的多臺(tái)設(shè)備比對(duì)

當(dāng)實(shí)驗(yàn)室有k(k≥3)臺(tái)不同類型的設(shè)備，但具有相同測(cè)量準(zhǔn)確度等級(jí)、最大允許誤差、測(cè)量不確定度，可以通過比對(duì)這k臺(tái)設(shè)備對(duì)同一樣品的測(cè)量結(jié)果的一致性進(jìn)行期間核查。核查方法為：用被核查對(duì)象對(duì)選定的樣品重復(fù)測(cè)量n(n≥6)次得到算術(shù)平均值y1及測(cè)量不確定度U1；

在相同的測(cè)量條件下，由相同的操作人員，分別使用其他幾臺(tái)(k-1臺(tái))設(shè)備對(duì)相同的樣品(同一樣品)單獨(dú)重復(fù)測(cè)量n(n≥6)次，計(jì)算出各臺(tái)設(shè)備對(duì)同一樣品的測(cè)量結(jié)果的算術(shù)平均值分別為y2,y3, …,yk，計(jì)算k臺(tái)設(shè)備的全體測(cè)量結(jié)果y1,y2,y3…yk的算術(shù)平均值，期間核查結(jié)果按公式(5)進(jìn)行判定：

公式(5)中y1為被核查設(shè)備n(n≥6)次測(cè)量值的算術(shù)平均值，為所有測(cè)量設(shè)備的測(cè)量結(jié)果算術(shù)平均值，k為參與期間核查的全部設(shè)備臺(tái)數(shù)，U1為被核查設(shè)備測(cè)量值的擴(kuò)展不確定度(k=2)。

若滿足公式(5)，表明期間核查的結(jié)果符合要求；若不滿足公式(5)，表明期間核查的結(jié)果不符合要求，應(yīng)立刻停止使用，并溯源已出具的報(bào)告結(jié)果的有效性。

4 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的期間核查

為保證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值的可靠性，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在使用期間應(yīng)按計(jì)劃進(jìn)行期間核查，期間核查的主要目的是確定其特性量值的穩(wěn)定性，而非特性量值的準(zhǔn)確性。

4.1 包裝完好的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

對(duì)包裝完好的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行期間核查，操作人員主要對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的合格證，核查標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)當(dāng)前是否在有效期內(nèi)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)外觀是否發(fā)生了變色/沉淀等、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)存儲(chǔ)的環(huán)境條件是否滿足證書規(guī)定要求等。若以上條件均滿足要求，該有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不需要另外采用其他方式進(jìn)行期間核查，標(biāo)氣還應(yīng)查密封性。核查頻次為在使用前進(jìn)行一次核查。

4.2 已被啟用的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

有些有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，打開包裝后一次性使用不完，尚有剩余，若此標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在有效期內(nèi)允許多次使用，后續(xù)使用時(shí)，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)對(duì)照證書要求，確保使用時(shí)仍在其有效期內(nèi)、儲(chǔ)存環(huán)境條件、包裝方法滿足證書上規(guī)定的要求。必要時(shí)，通常采用質(zhì)量控制圖趨勢(shì)變化核查其穩(wěn)定性，或采用測(cè)試近期參加能力驗(yàn)證且結(jié)果滿意的樣品來核查其穩(wěn)定性。核查頻次為在開瓶有效期內(nèi)，至少進(jìn)行一次期間核查。

4.3 非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

從外部購(gòu)入的或儀器設(shè)備供應(yīng)商提供的質(zhì)控樣品、純物質(zhì)、實(shí)驗(yàn)室自行配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液等，沒有規(guī)范的合格證書對(duì)其特性量值進(jìn)行描述，應(yīng)定期進(jìn)行期間核查以確定其準(zhǔn)確性、穩(wěn)定性，核查方法可以采用與不確定度相近的同級(jí)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或上一級(jí)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值進(jìn)行比對(duì)，也可以采用質(zhì)量控制圖進(jìn)行趨勢(shì)檢查等。非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)若供應(yīng)商、標(biāo)準(zhǔn)方法或權(quán)威文獻(xiàn)提供了存儲(chǔ)條件和有效期，期間核查頻次應(yīng)在有效期內(nèi)至少開展一次；非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)首次使用或無(wú)法獲得可靠的有效期時(shí)，實(shí)驗(yàn)室可以通過多次間斷性測(cè)量，比對(duì)測(cè)量結(jié)果的穩(wěn)定性來預(yù)判其有效期，后續(xù)再次購(gòu)買、配置使用時(shí)，在預(yù)判的有效期內(nèi)，核查頻次應(yīng)至少一次。

5 結(jié)語(yǔ)

儀器設(shè)備(標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))的期間核查是檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理的重要組成部分，通過期間核查，可以檢查儀器設(shè)備檢定/校準(zhǔn)后的穩(wěn)定性、準(zhǔn)確性，用以維持儀器設(shè)備的最佳測(cè)量能力，防范因儀器設(shè)備的失準(zhǔn)狀態(tài)所帶來的檢測(cè)質(zhì)量風(fēng)險(xiǎn)。期間核查中發(fā)現(xiàn)測(cè)量設(shè)備、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有問題時(shí)，應(yīng)立即停止使用該儀器設(shè)備，并追溯以前出具的結(jié)果報(bào)告有效性，必要時(shí)，應(yīng)按照相應(yīng)程序采取措施進(jìn)行處理，盡量避免錯(cuò)誤蔓延。