趙茹涵，楊 慶，武文君，劉潤雨

(北京工業(yè)大學(xué)環(huán)境與能源工程學(xué)院，北京 100020)

惡臭氣體是指一切刺激嗅覺感官引起人不愉快及損壞生活環(huán)境的氣體物質(zhì)。根據(jù)氣體的組成，污水處理廠產(chǎn)生的惡臭氣體可大致分為：硫化氫(H2S)、氨氣(NH3)等無機(jī)化合物以及烷烴、烯烴、芳香烴、鹵代烴、含硫有機(jī)物、含氮有機(jī)物、含氧有機(jī)物等復(fù)雜的揮發(fā)性有機(jī)化合物。

雖然城市污水處理廠排放的大多數(shù)氣體不致癌，但是它們在空氣中的存在往往會對人們產(chǎn)生不利影響，如產(chǎn)生頭痛、頭暈、注意力不集中等癥狀。長期吸入會對人的呼吸系統(tǒng)、消化系統(tǒng)、循環(huán)系統(tǒng)和神經(jīng)系統(tǒng)造成一定的危害[1]。因此，隨著城市化進(jìn)程的推進(jìn)，城市污水處理廠產(chǎn)生的惡臭問題越來越受到人們的關(guān)注。

1 城市污水處理廠惡臭氣體的產(chǎn)生途徑

城市污水處理廠惡臭氣體的產(chǎn)生途徑十分廣泛。它們的主要來源包括：進(jìn)入污水處理廠的原水在管網(wǎng)中已經(jīng)形成的惡臭物質(zhì)，以及在污水處理過程中的厭氧條件下，微生物進(jìn)行代謝活動形成的新的惡臭物質(zhì)[2]。此外，一些污水處理中使用的化學(xué)藥劑也可能導(dǎo)致惡臭氣體的產(chǎn)生[3]。

1.1 原水中的惡臭化合物

進(jìn)入城市污水處理廠的原水中通常本身就含有大量的氣味化合物或致臭前體物質(zhì)。它們在管網(wǎng)中形成，并對城市污水處理廠預(yù)處理單元的惡臭產(chǎn)生狀況有著較大的影響。這些化合物主要包括：H2S、人體排泄物產(chǎn)生的NH3等無機(jī)物，以及含硫有機(jī)物、含氧有機(jī)物、芳香烴、鹵代烴等揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs)[4]。

圖1 污水處理系統(tǒng)中的主要硫循環(huán)Fig.1 Sulfur Cycle in Wastewater Treatment Systems

工業(yè)廢水的匯入對管網(wǎng)中的VOCs影響較大，進(jìn)而對污水處理廠的惡臭現(xiàn)象造成影響。研究表明，諸如精煉廠、化學(xué)和電子工廠、噴漆車間等行業(yè)是大氣和廢水中VOCs的主要來源[5]。表1總結(jié)了一些VOCs的潛在來源。

1.2 微生物作用下生成的惡臭氣體

硫化物對城市污水處理廠的惡臭影響重大，污水處理系統(tǒng)中的主要硫循環(huán)過程如圖1所示。污水處理系統(tǒng)中的硫循環(huán)主要是硫原子在+6價(jià)(硫酸鹽)和-2價(jià)(硫化物)之間逐步反應(yīng)進(jìn)行的循環(huán)[6]。

表1 管網(wǎng)中VOCs的潛在來源Tab.1 Potential Sources of VOCs in Sewer Systems

它主要包括硫酸鹽還原細(xì)菌SRB(脫硫弧菌屬、脫硫桿菌屬、脫硫葉菌屬、脫硫微菌屬等)通過異化硫酸鹽還原反應(yīng)將硫酸鹽還原為硫化物，以及硫單質(zhì)被還原為硫化物的過程；通常情況下，硫酸鹽和單質(zhì)硫的還原反應(yīng)同時(shí)發(fā)生且相互獨(dú)立。此外，硫化物還會通過與氧自發(fā)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，或者與硫氧化菌SOB(貝式硫菌屬、絲硫菌屬、版硫菌屬等)進(jìn)行生物反應(yīng)，從而生成硫或硫酸鹽[7-8]。

不同環(huán)境條件下微生物的不同代謝途徑是影響惡臭氣體產(chǎn)生的重要因素之一。例如，在污泥處理階段，雖然污泥中含有大量的蛋白質(zhì)(>50%)，使得生成H2S和MT的反應(yīng)底物充足，但是H2S和MT自身存在甲基化作用，可以進(jìn)一步生成化學(xué)性質(zhì)相對穩(wěn)定的DMS或者進(jìn)一步氧化生成DMDS，這就解釋了為什么在污泥處理階段像DMS這樣的VOSCs會成為比H2S更為顯著的惡臭氣體[17]。

1.3 使用化學(xué)藥劑產(chǎn)生的惡臭物質(zhì)

污水處理廠的日常運(yùn)行離不開化學(xué)藥劑的使用，而這些藥劑也可能會導(dǎo)致惡臭的產(chǎn)生。陽離子有機(jī)聚合物是強(qiáng)氣味的潛在來源之一。有學(xué)者認(rèn)為，這可能是因?yàn)榇罅康年栯x子聚合物會對蛋白質(zhì)具有包裹作用，使得臭氣具有更多的產(chǎn)生底物[18]；也有學(xué)者則認(rèn)為，陽離子聚合物在降解的過程中會產(chǎn)生有機(jī)胺，從而造成魚腥味，這一現(xiàn)象在高pH時(shí)，如添加石灰時(shí)更明顯[19]。

2 污水處理廠各處理單元惡臭現(xiàn)象的影響因素分析

許多學(xué)者研究了污水處理廠中VOCs的分布規(guī)律。結(jié)果表明，污水處理廠產(chǎn)生VOCs的主要途徑包括：空氣釋放、微生物降解以及吸附[20]。只有那些釋放到空氣中的VOCs才有造成惡臭的可能。而VOCs自身的物化性質(zhì)，如亨利定律常數(shù)、log KOW、分子量、溶解度、沸點(diǎn)等，是決定其命運(yùn)的關(guān)鍵性因素，從而也會對惡臭現(xiàn)象產(chǎn)生影響[21]。

除了VOCs自身的性質(zhì)外，不同工藝流程的污水處理廠其每個(gè)處理單元都有自己獨(dú)特的處理方法或參數(shù)設(shè)置，進(jìn)入污水處理廠的原水性質(zhì)也是各有不同，加上各地獨(dú)特的氣象條件，這就導(dǎo)致不同污水處理廠以及同一個(gè)污水處理廠的不同處理單元所產(chǎn)生惡臭氣體的組分和濃度往往不盡相同。

污水處理廠的處理單元主要包括：格柵、沉砂池、初沉池、生物處理單元、二沉池、污泥濃縮池，以及污泥脫水機(jī)房等。不同處理單元的惡臭產(chǎn)生影響因素有很多，下面分別進(jìn)行分析和總結(jié)。

2.1 格柵

(1)格柵自身構(gòu)造

由于格柵自身構(gòu)造問題，格柵處易發(fā)生紊流。紊流現(xiàn)象的產(chǎn)生會對水中溶解性惡臭氣體產(chǎn)生擾動，從而促進(jìn)這些氣體的釋放，如圖2所示。

(2)柵前渠道沉砂和格柵柵渣的堆積

格柵處通過機(jī)械攔截作用產(chǎn)生的柵渣可能會導(dǎo)致惡臭現(xiàn)象的發(fā)生[22]。柵渣的成分極其復(fù)雜，其中有機(jī)組分的含量普遍較高。特別是在夏季，如果柵渣不能及時(shí)清除(包括黏附在格柵上的)，就會使得其中的有機(jī)組分發(fā)生厭氧發(fā)酵，從而造成惡臭。

此外，柵前渠道內(nèi)流速過小導(dǎo)致沉砂的長時(shí)間堆積，也會導(dǎo)致腐敗，造成惡臭現(xiàn)象。

(3)原水水質(zhì)的影響

進(jìn)入城市污水處理廠的原水中原本就攜帶一些致臭物質(zhì)或致臭的前體物質(zhì)。原水水質(zhì)對格柵處的臭氣產(chǎn)生狀況有較大的影響。此外，一些水廠進(jìn)水中如果有來自污泥處理區(qū)高濃度酸化污水的回流(如污泥脫水機(jī)房的壓濾液)，也可能成為潛在的惡臭源。

圖2 格柵惡臭現(xiàn)象的影響因素Fig.2 Influencing Factors of Odor in the Grille

2.2 沉砂池

(1)工藝參數(shù)的設(shè)置

平流沉砂池主要依靠調(diào)整流速、停留時(shí)間來實(shí)現(xiàn)無機(jī)砂礫的去除。當(dāng)流速過低時(shí)，一些較輕的有機(jī)物會隨著無機(jī)砂礫一起沉淀下來，從而導(dǎo)致排出物腐化產(chǎn)生惡臭，如圖3所示。

圖3 平流式沉砂池惡臭現(xiàn)象的影響因素Fig.3 Influencing Factors of Odor in Horizontal Flow Grit Chamber

曝氣沉砂池的曝氣作用在去除黏附于沉砂上的有機(jī)物的同時(shí)也具有強(qiáng)烈的水力擾動作用。曝氣強(qiáng)度過高會加速揮發(fā)性惡臭氣體的逸散，導(dǎo)致惡臭現(xiàn)象的產(chǎn)生。

(2)沉砂的堆積

沉砂池去除的砂粒表面附著一定含量的有機(jī)組分，尤其是平流式沉砂池，它本身不具備分離砂礫上有機(jī)物的能力，使得沉砂中有機(jī)物質(zhì)含量較高[23]。沙礫在砂斗中長時(shí)間堆積易造成腐化產(chǎn)生惡臭。

2.3 初沉池

(1)初沉池的自身構(gòu)造

由于初沉池自身構(gòu)造的問題，初沉池出水堰處湍流程度較高，湍流的發(fā)生會促進(jìn)溶解性惡臭氣體的釋放。研究發(fā)現(xiàn)，初沉池產(chǎn)生的臭氣和可揮發(fā)性物質(zhì)中約有90%來自溢流堰。堰到出水渠水面的落差越大，臭氣和揮發(fā)性物質(zhì)的逸散就越多[24]，如圖4所示。

圖4 初沉池惡臭現(xiàn)象的影響因素Fig.4 Influencing Factors of Odor in Primary Clarifier

(2)污泥以及浮渣的堆積

當(dāng)初沉池排泥不及時(shí)、大量污泥堆積在泥斗中時(shí)，易在溶解氧不足的情況下造成污泥的腐化，這一現(xiàn)象在進(jìn)水負(fù)荷過高時(shí)尤為明顯[25]。

此外，沉淀池表面的浮渣以及出水堰堆積的有機(jī)物也會導(dǎo)致惡臭氣體的產(chǎn)生。

2.4 生物處理工藝

(1)溶解氧水平的影響

溶解氧水平是影響生物處理階段惡臭現(xiàn)象的關(guān)鍵性因素。通常情況下，惡臭氣體的產(chǎn)生和厭氧反應(yīng)關(guān)系最為密切。但是，在某些情況下，好氧池中也會有惡臭現(xiàn)象的發(fā)生。例如，當(dāng)進(jìn)水負(fù)荷過高時(shí)，好氧池中的曝氣作用反而會促進(jìn)揮發(fā)性惡臭氣體的傳質(zhì)過程。

(2)空氣擴(kuò)散裝置的選擇

曝氣池中不同的空氣擴(kuò)散裝置對溶解性氣體的擾動作用不同，在其他條件相同時(shí)，微孔擴(kuò)散裝置產(chǎn)生的擾動作用最小，而大孔隙的空擴(kuò)散裝置會加速惡臭氣體的傳質(zhì)過程。

此外，大多數(shù)空氣擴(kuò)散裝置長時(shí)間的使用都會存在堵塞問題，這也有可能造成惡臭狀況的產(chǎn)生。

2.5 二沉池

二沉池惡臭的產(chǎn)生原因和初沉池較為相似。通常情況下，與初始沉淀池相比，二沉池有機(jī)氣味的排放量要低得多，不是惡臭的主要產(chǎn)生單元，這主要是由于污泥氧化程度較高[26]。因此，對二沉池不再單獨(dú)論述。

2.6 污泥濃縮池

(1)污泥濃縮池的自身構(gòu)造

污泥濃縮池出水堰槽的擾動作用會促進(jìn)溶解性惡臭氣體的傳質(zhì)，造成惡臭的產(chǎn)生。此外，堰槽中也易形成污泥的堆積。特別是，當(dāng)污泥上浮溢流液中含有大量固體物質(zhì)時(shí)，惡臭現(xiàn)象會更加明顯，如圖5所示。

圖5 污泥濃縮池惡臭現(xiàn)象的影響因素Fig.5 Influencing Factors of Odor in Sludge Thickener

(2)污泥性質(zhì)決定

二沉池中的剩余污泥相較于初沉池污泥惡臭強(qiáng)度要低得多。如果將2種污泥混合進(jìn)行濃縮，就會給處于饑餓狀態(tài)的微生物菌群(二沉池中)提供過剩的有機(jī)物，在缺氧的環(huán)境中，易造成惡臭的產(chǎn)生。

(3)污泥停留時(shí)間與溶解氧含量的設(shè)置

污泥濃縮池中污泥的停留時(shí)間和溶解氧含量是影響臭氣釋放的關(guān)鍵因素。污泥濃縮池中污泥的停留越長、溶解氧含量越低，厭氧菌在厭氧環(huán)境中的活性越強(qiáng)，會加速相關(guān)的厭氧反應(yīng)，從而導(dǎo)致此處的惡臭氣味突出[27]。

2.7 污泥脫水機(jī)房

(1)污泥的理化性質(zhì)

污泥的理化性質(zhì)是污泥脫水機(jī)房中惡臭狀況的決定性因素。如果進(jìn)入脫水機(jī)房的污泥礦化程度高、厭氧菌活性低，污泥釋放惡臭氣體的潛力就較小[28]。污泥中的主要惡臭成分如H2S、有機(jī)硫、NH3、有機(jī)氮等均可由蛋白質(zhì)分解產(chǎn)生[29]。據(jù)此分析，污泥中的蛋白質(zhì)含量可能和惡臭氣體的產(chǎn)生存在一定的關(guān)聯(lián)。此外，污泥的ORP、pH、含水率等性質(zhì)也會影響惡臭氣體的產(chǎn)生狀況[28,30-31]，如圖6所示。

圖6 污泥脫水機(jī)房惡臭現(xiàn)象的影響因素Fig.6 Influencing Factors of Odor in Sludge Dewatering Station

(2)調(diào)制藥劑的選擇

污泥脫水階段常常會投加混凝劑來改變污泥的脫水效果?；炷齽┘捌渫都恿康倪x擇也會對惡臭狀況有一定的影響[32]。三價(jià)鐵鹽和鋁鹽是污泥脫水階段最常見的無機(jī)混凝劑，可在污泥/生物膠體的絮凝結(jié)構(gòu)內(nèi)通過絡(luò)合作用結(jié)合不穩(wěn)定的蛋白質(zhì)，減少惡臭氣體產(chǎn)生的底物(生物可利用蛋白)，從而減少惡臭氣體(特別是VSCS)[32-33]。

(3)脫水設(shè)備的選擇

常用的污泥脫水設(shè)備包括：帶式壓濾機(jī)、離心脫水機(jī)以及板框壓濾機(jī)等。不同的脫水設(shè)備及其參數(shù)設(shè)定也會對惡臭氣體的產(chǎn)生造成不同的影響。

據(jù)報(bào)道，高固相離心脫水機(jī)的氣味排放潛力要高于其他脫水設(shè)備[32,34]。這是由于在離心脫水的過程中，較高的離心速度和轉(zhuǎn)矩條件(與之相關(guān)的機(jī)械因素如轉(zhuǎn)鼓轉(zhuǎn)速、速差等)會對生物膠體施加較高的剪切力，從而使污泥絮體被破壞，產(chǎn)生更多的生物可利用蛋白。同時(shí)，較大的剪切力也會導(dǎo)致更多的污泥暴露在空氣中，降低了產(chǎn)甲烷菌的活性，從而抑制VOSCS的降解，導(dǎo)致VOSCS的凈產(chǎn)量增加。值得注意的是，雖然離心脫水機(jī)有較高的致臭潛能，但它的工作過程往往是全封閉的。帶式脫水機(jī)在處理污泥時(shí)，污泥基本都是在濾布上敞開的，這會使得帶式脫水機(jī)所處的環(huán)境更易有惡臭現(xiàn)象的發(fā)生[35]。

除了一些傳統(tǒng)的脫水設(shè)備，新興脫水設(shè)備的使用往往能較大程度地減緩惡臭的產(chǎn)生狀況。Lehtinen等[21]調(diào)研了芬蘭2家廢水處理廠，發(fā)現(xiàn)B廠由于引進(jìn)了現(xiàn)代封閉式脫水機(jī)，脫水機(jī)房臭氣狀況得到了很大的改善。

3 總結(jié)

(1)城市污水處理廠惡臭氣體的產(chǎn)生途徑主要包括：進(jìn)入污水處理廠原水中的惡臭物質(zhì)釋放；污水處理過程中微生物通過厭氧代謝活動所形成的惡臭物質(zhì)；污水處理中使用的化學(xué)藥劑導(dǎo)致的惡臭氣體。

(2)城市污水處理廠惡臭產(chǎn)生與釋放的主要影響因素包括：污水處理過程中產(chǎn)生的固體物質(zhì)(如格柵處的柵渣、沉砂池的沉砂、浮渣、腐化污泥等)長時(shí)間堆積；構(gòu)筑物自身結(jié)構(gòu)與功能的影響，如格柵、溢流堰處易發(fā)生紊流，對溶解性惡臭氣體造成擾動，導(dǎo)致釋放量增大；污水處理過程中工藝參數(shù)的設(shè)置不合理，如曝氣池的流速及曝氣強(qiáng)度的影響、初沉池或污泥濃縮池的停留時(shí)間過長等。

城市污水處理廠的惡臭問題受到了越來越廣泛的關(guān)注，開發(fā)更加高效的治理技術(shù)具有很大的現(xiàn)實(shí)意義。關(guān)于臭氣的治理技術(shù)可以大致分為末端治理技術(shù)和前端調(diào)控。目前，大多數(shù)污水處理廠都是采用后端治理的方法，即在臭氣產(chǎn)生后將其進(jìn)行統(tǒng)一的收集后再進(jìn)行治理。這樣的治理方法雖然處理效率高，但是它往往只能針對某種或某些特定的氣體，且成本較高，具有一定的局限性。而前端調(diào)控作為一種通過研究惡臭氣體產(chǎn)生和排放的機(jī)理，從根本上減少惡臭現(xiàn)象的方法，往往被水廠運(yùn)行人員忽略。本文通過對污水處理廠惡臭氣體的產(chǎn)生與釋放原因進(jìn)行分析，找出影響臭氣產(chǎn)生的因素，從而為臭氣的前端治理提供思路，這也是未來臭氣治理技術(shù)的發(fā)展方向。例如，為了緩解污泥脫水機(jī)房中的惡臭狀況，根據(jù)其中惡臭的影響因素，可從以下思路做出調(diào)整。(1)調(diào)節(jié)污泥的性質(zhì)：在調(diào)質(zhì)過程的同時(shí)投加一些化學(xué)藥劑抑制惡臭氣體的產(chǎn)生，常用的化學(xué)藥劑包括：臭氧、高錳酸鹽和過氧化氫等。(2)合理選擇調(diào)制藥劑：綜合考慮調(diào)質(zhì)劑對脫水性能和對惡臭氣體產(chǎn)生兩方面的影響進(jìn)行選擇。(3)合理選擇處理設(shè)備：盡量選用一些密封性好的設(shè)備；同時(shí)，脫水機(jī)停機(jī)前，設(shè)置足夠的沖洗時(shí)間，保證脫水機(jī)及周邊的清潔，降低惡臭發(fā)生的可能性。