張賢輝 余旻昊 胡廣軍 王友雪

摘要 為了解淮南市葉菜類蔬菜中擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留狀況，2018—2019年分6次隨機(jī)抽取淮南市本地生產(chǎn)的葉菜類蔬菜樣品421份，檢測(cè)聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊脂、溴氰菊酯7種擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留，并進(jìn)行膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)分析。結(jié)果顯示，7種擬除蟲菊酯農(nóng)藥均有檢出，總體檢出率10.0%;只有氯氰菊酯和聯(lián)苯菊酯殘留存在超標(biāo)現(xiàn)象，超標(biāo)率0.2%。用 %ARfD和%ADI進(jìn)行農(nóng)藥殘留急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估和慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，被檢出的7種菊酯類農(nóng)藥殘留所引起的急性和慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)均在可接受范圍內(nèi)。盡管淮南市本地生產(chǎn)的葉菜類蔬菜擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留狀況良好，超標(biāo)率較低，仍應(yīng)加強(qiáng)蔬菜種植過(guò)程中的科學(xué)用藥指導(dǎo)和監(jiān)督管理。

關(guān)鍵詞 葉菜類蔬菜;農(nóng)藥殘留;擬除蟲菊酯;膳食暴露;風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估;淮南市

中圖分類號(hào) TS201.6? 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A

文章編號(hào) 0517-6611（2020）20-0192-03

doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2020.20.051

Analysis of Pyrethroid Pesticide Residues and Dietary Exposure Risk in Leafy Vegetables in Huainan City

ZHANG Xian-hui， YU Min-hao， HU Guang-jun et al （Huainan Agricultural Products Quality and Safety Testing Center， Huainan， Anhui 232001）

Abstract In order to understand the pyrethroid pesticide residues in leafy vegetables in Huainan City， 421 samples of leafy vegetables produced in Huainan City were randomly selected in 6 batches from 2018 to 2019，detected 7 pyrethroid pesticide residues including bifenthrin，fenpropathrin，cyhalothrin，cyfluthrin，cypermethrin，fenvalerate，deltamethrin， and analyzed the risk of dietary exposure. The results showed that seven kinds of pyrethroid pesticides were detected， the overall detection rate was 10.0%; only cypermethrin and bifenthrin residues exceeded the standard， and the rate exceeded 0.2%.Acute and chronic dietary intake risk of pesticide residues were assessed with %ARfD and %ADI， all of the dietary intake risks caused by the 7 pyrethroid pesticide residues detected were within acceptable limits. Although the pyrethroids pesticide residues in leafy vegetables produced in Huainan were in good condition and the rate of exceeding the standard was low， the scientific guidance and supervision should be strengthened during the process of vegetable cultivation.

Key words Leafy vegetables;Pesticide residues;Pyrethroids;Dietary exposure;Risk assessment;Huainan City

淮南地處長(zhǎng)江三角洲腹地、淮河之濱，常年蔬菜種植面積2.3萬(wàn)hm2，產(chǎn)量128萬(wàn)t，葉菜類蔬菜約占60%，在居民的餐桌上占有重要地位。隨著生活水平提高，農(nóng)藥殘留問(wèn)題成為影響蔬菜質(zhì)量的主要因素 [1]。擬除蟲菊酯農(nóng)藥是一種含有苯氧基的環(huán)丙烷酯的新型殺蟲劑，具有廣譜、高效、低毒和低殘留等特點(diǎn) [2]。近幾年，擬除蟲菊酯類殺蟲劑在三大類殺蟲劑中的全球銷售額位列第2、3位，是殺蟲劑市場(chǎng)中的重要類別 [3]。與此同時(shí)，我國(guó)正逐漸重視膳食評(píng)估的作用 [4]。農(nóng)藥殘留的膳食暴露評(píng)估是對(duì)農(nóng)藥進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)管理并制定農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的重要科學(xué)依據(jù) [5]。

據(jù)調(diào)查，擬除蟲菊酯農(nóng)藥在蔬菜生產(chǎn)上大量使用，但對(duì)其在淮南市蔬菜中殘留的相關(guān)研究及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估鮮見(jiàn)相關(guān)報(bào)道。為了解淮南市葉菜類蔬菜中擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留狀況，于2018—2019年對(duì)本地種植的葉菜類蔬菜中擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留進(jìn)行連續(xù)監(jiān)測(cè)，并評(píng)估其居民膳食攝入水平，探討擬除蟲菊酯農(nóng)藥對(duì)人體的健康風(fēng)險(xiǎn)，為蔬菜安全生產(chǎn)和農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品采集 采集時(shí)間安排在2018年4月、8月、12月和2019年1月、5月、9月，隨機(jī)抽取市域內(nèi)64家蔬菜種植基地的葉菜類蔬菜樣品421份，其中白菜類311份、結(jié)球類28份、香辛類82份。抽樣方法按NY/T 789—2004《農(nóng)藥殘留分析樣本的采樣方法》規(guī)定執(zhí)行。

1.2 監(jiān)測(cè)項(xiàng)目和方法

1.2.1 監(jiān)測(cè)農(nóng)藥種類?；茨鲜卟松a(chǎn)上常用的7種擬除蟲菊酯農(nóng)藥：聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯。

1.2.2 檢測(cè)方法。按NY/T 761—2008 《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》 [6]第2部分方法二執(zhí)行。所有樣品測(cè)定均進(jìn)行質(zhì)控分析和回收率測(cè)定，并對(duì)檢測(cè)超標(biāo)樣品按GB 23200.8—2016《水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法》 [7]進(jìn)行復(fù)檢，確保檢測(cè)結(jié)果真實(shí)準(zhǔn)確。

1.2.3 判定標(biāo)準(zhǔn)。

檢測(cè)結(jié)果依據(jù)GB 2763—2016《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》 [8]所規(guī)定的各項(xiàng)限值進(jìn)行判定。低于檢出限的按檢出限（LOD）的一半計(jì)。

1.3 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法

1.3.1 急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。

采用急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn) （%ARfD）指標(biāo) [9]，對(duì)葉菜類蔬菜中7種擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留進(jìn)行急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。采用公式（1）計(jì)算農(nóng)藥的估計(jì)短期攝入量（ESTI），采用公式（2）計(jì)算急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)（%ARfD）。當(dāng) %ARfD<100%時(shí)，表示急性風(fēng)險(xiǎn)可以接受;當(dāng)%ARfD≥100%時(shí)，表示有不可接受的急性風(fēng)險(xiǎn)。%ARfD越小風(fēng)險(xiǎn)越小。

ESTI=（HR×P）/BW（1）

%ARfD =ESTI/ARfD×100? （2）

式中，ESTI為估計(jì)短期攝入量[mg/（kg·d）];HR為殘留試驗(yàn)中農(nóng)藥的最高殘留值（mg/kg）;P為葉菜類蔬菜居民日均消費(fèi)量（kg），中國(guó)居民平衡膳食寶塔（2016）建議人均每天蔬菜類食用量300～500 g [10]，此處葉菜類蔬菜食用量以200 g/d計(jì);BW為體重（kg），按成人60 kg計(jì) [11];ARfD為急性參考劑量（mg/kg），從WHO數(shù)據(jù)庫(kù)及農(nóng)殘聯(lián)合專家會(huì)議（JMPR）的評(píng)估報(bào)告查得 [12-13]。

1.3.2 慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。采用國(guó)際通用指標(biāo) %ADI [14]，對(duì)葉菜類蔬菜中7種擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留進(jìn)行慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。用公式（3）計(jì)算農(nóng)藥的慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)（%ADI） [15]。當(dāng)%ADI<100%時(shí)，表示慢性風(fēng)險(xiǎn)可以接受;當(dāng)%ADI≥100%時(shí)，表示有不可接受的慢性風(fēng)險(xiǎn) [4]。其中%ADI越大風(fēng)險(xiǎn)越大。

%ADI = STMR×P/（BW×ADI）×100? ?（3）

式中，STMR為規(guī)范試驗(yàn)殘留中值，取平均殘留值 （mg/kg） [8];ADI為每日允許攝入量[mg/（kg·d）]，參考GB 2763—2016《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》 [8]。

1.4 統(tǒng)計(jì)學(xué)分析

采用SPSS軟件處理，檢出率和超標(biāo)率的比較采用χ2檢驗(yàn)，P<0.05為差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。

2 結(jié)果與分析

2.1 菊酯類農(nóng)藥殘留檢出及超標(biāo)情況

由表1可知，421份蔬菜樣品中，7種擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留均有檢出，總體檢出率為10.0%，總體超標(biāo)率為0.2%。各種農(nóng)藥殘留檢出率從高到低依次為氰戊菊酯>溴氰菊酯>氯氰菊酯>甲氰菊酯=氯氟氰菊酯>聯(lián)苯菊酯>氟氯氰菊酯，其中氰戊菊酯檢出率最高，為14.7%，其次為溴氰菊酯，檢出率為14.5%，氟氯氰菊酯檢出率最低，為5.0%。所監(jiān)測(cè)的7種擬除蟲菊酯農(nóng)藥指標(biāo)中，只有氯氰菊酯和聯(lián)苯菊酯殘留存在超標(biāo)現(xiàn)象，其中氯氰菊酯殘留最大值為3.560 0 mg/kg，超標(biāo)率為1.2%;聯(lián)苯菊酯殘留最大值為3.980 0 mg/kg，超標(biāo)率為0.2%。7種擬除蟲菊酯農(nóng)藥檢出率差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（χ2=42.153， P= 0.000），超標(biāo)率差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（Fisher 精確概率為 43.109，P=0.000）。

2.2 膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

由表2可見(jiàn)，檢出的7種菊酯類的急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)（%ARfD）均遠(yuǎn)低于100%，為0～19.00%，表明淮南市葉菜類蔬菜中擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)是可以接受的。以葉菜類蔬菜中每種菊酯類農(nóng)藥殘留的最大值估算，擬除蟲菊酯農(nóng)藥%ARfD（R max）之間的差別較大，%ARfD（R max）（>1%）從高到低的順序?yàn)榧浊杈挣?聯(lián)苯菊酯>氯氰菊酯>氯氟氰菊酯;%ARfD（R max）（<1%）從高到低的順序?yàn)榍栉炀罩?氟氯氰菊酯>溴氰菊酯，說(shuō)明這3種農(nóng)藥的急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)很低。如果以每種農(nóng)藥殘留的平均值估算，擬除蟲菊酯農(nóng)藥%ARfD（R ）均小于1%，從高到低的順序?yàn)榧浊杈挣?聯(lián)苯菊酯>氯氰菊酯>氰戊菊脂>氯氟氰菊酯>溴氰菊酯>氟氯氰菊酯。甲氰菊酯估計(jì)短期攝入量ESTI（R ）較低，但由于其ARfD小，因而%ARfD（R ）最高;氯氰菊酯估計(jì)短期攝入量ESTI（R ）最高，但由于其ARfD較大，因此%ARfD（R ）相對(duì)較低。

由表2可知，以檢測(cè)的蔬菜中每種菊酯類農(nóng)藥殘留的平

均值估算，7種擬除蟲菊酯農(nóng)藥的慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn) （%ADI）均遠(yuǎn)低于100%，為0.032%～0.837%，表明淮南市葉菜類蔬菜中擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)均很低，是可以接受的。7種菊酯類農(nóng)藥的%ADI從高到低依次為聯(lián)苯菊酯>氯氰菊酯>溴氰菊酯>氰戊菊酯>氯氟氰菊酯>甲氰菊酯>氟氯氰菊酯。聯(lián)苯菊酯長(zhǎng)期膳食攝入量相對(duì)較低，由于其ADI值較低，因而%ADI為0.837%;甲氰菊酯、氟氯氰菊酯長(zhǎng)期膳食攝入量相對(duì)較低，由于其ADI值較高，因而%ADI較低，分別為0.098%、0.032%。

3 結(jié)論與討論

2018—2019年的監(jiān)測(cè)結(jié)果表明，淮南市葉菜類蔬菜擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留狀況良好，總檢出率為10.0%，超標(biāo)率為 0.2%。郝寧等 [16]對(duì)2010—2013年邯鄲市蔬菜農(nóng)藥殘留進(jìn)行連續(xù)監(jiān)測(cè)，發(fā)現(xiàn)隨機(jī)抽取的478份蔬菜樣品中6種擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留的總檢出率為14.44%，超標(biāo)率為2.51%;黃智文等 [17]對(duì)2012年云南曲靖市隨機(jī)抽取的80份蔬菜樣品進(jìn)行檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)6種擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留的總檢出率為52.5%，超標(biāo)率為2.5%;王艷莉等 [18]對(duì)2011—2015年南京市售蔬菜中農(nóng)藥殘留進(jìn)行監(jiān)測(cè)，發(fā)現(xiàn)葉菜類蔬菜中8種擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留的總檢出率為49.2%，超標(biāo)率為0。淮南本地生產(chǎn)的葉菜類蔬菜農(nóng)藥殘留的檢出率明顯低于上述城市的檢測(cè)結(jié)果;超標(biāo)率高于南京市的結(jié)果，低于邯鄲市、曲靖市的結(jié)果。這與提清清等 [19]的論述觀點(diǎn)相符合：擬除蟲菊酯農(nóng)藥檢出率遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于有機(jī)磷類農(nóng)藥，但其超標(biāo)率較低，反映出我國(guó)擬除蟲菊酯農(nóng)藥蔬菜殘留問(wèn)題的普遍性。

由于擬除蟲菊酯農(nóng)藥毒性較小，而限量值較大，農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中合理使用一般不會(huì)引起超標(biāo)。但是，菜農(nóng)在農(nóng)事操作時(shí)容易忽視濃度和安全間隔期方面的問(wèn)題，建議有關(guān)部門重視并加強(qiáng)蔬菜種植過(guò)程中的科學(xué)用藥指導(dǎo)和監(jiān)督管理，保障蔬菜安全生產(chǎn)。

2018—2019年的監(jiān)測(cè)中，7種擬除蟲菊酯農(nóng)藥均有檢出，以氰戊菊酯、溴氰菊酯檢出率較高，但只有氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯殘留超標(biāo)，超標(biāo)率分別為1.2%和0.2%。此次風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果表明，無(wú)論是急性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)還是慢性膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)，淮南市葉菜類蔬菜中擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留均在安全限值之內(nèi)，居民經(jīng)葉菜類蔬菜攝入擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留的膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)小。

該研究采用標(biāo)準(zhǔn)體重和營(yíng)養(yǎng)協(xié)會(huì)推薦的蔬菜攝入量，未深入分析蔬菜農(nóng)藥殘留對(duì)不同人群膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)的差異，具有一定的不確定性。另外，蔬菜等農(nóng)產(chǎn)品存在多種農(nóng)藥殘留，人們?cè)谌粘Ｉ攀持薪?jīng)常暴露于多種農(nóng)藥殘留，對(duì)多種農(nóng)藥殘留的交互影響有待進(jìn)一步研究 [20]。該研究未考慮多種農(nóng)藥殘留間交互毒性反應(yīng)，在一定程度上可能低估暴露風(fēng)險(xiǎn)。建議今后加強(qiáng)多種農(nóng)藥殘留對(duì)不同人群、交互和累積暴露的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估研究，以最大限度地保護(hù)人體健康。

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