馬啟翔, 王 浩, 張 英, 董 煜, 高 強(qiáng), 李超翔
(陜西省環(huán)境科學(xué)研究院, 陜西 西安 710061)
揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)作為O3和二次有機(jī)氣溶膠的重要前體物, 在大氣環(huán)境質(zhì)量管理中是非常重要的控制因子。相關(guān)源解析的結(jié)果表明,煤化工生產(chǎn)過程VOCs 排放,是區(qū)域大氣污染的重要來源[1],同時,以煤制烯烴為代表的煤化工生產(chǎn)過程,工藝流程長,污染物排放點位多[2],全過程VOCs 排放量較大[3],是VOCs 控制需要重點關(guān)注的一個行業(yè)。
目前, 國內(nèi)對于VOCs 排放特征相關(guān)研究大多集中于機(jī)械制造、家具制造、包裝印刷等涉溶劑使用行業(yè)[4-7],也有部分針對石化和焦化行業(yè)VOCs 排放特征的研究[8-9],但對于現(xiàn)代煤化工尤其是煤制烯烴行業(yè)VOCs 排放特征的研究還很少, 缺乏對其主要排放點位VOCs 物質(zhì)組分、 排放量及其環(huán)境效應(yīng)的實測研究。 同時,由于我國對于煤化工行業(yè)VOCs 的控制工作起步較晚, 目前相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)、 規(guī)范尚不完善,控制措施尚不成熟,而煤制烯烴生產(chǎn)過程較為復(fù)雜, 這迫切要求對該行業(yè)開展VOCs 排放特征等相關(guān)基礎(chǔ)研究。
為此, 本文擬以陜西省某典型煤制烯烴企業(yè)為研究對象, 對其生產(chǎn)全過程主要涉VOCs 排放點位進(jìn)行實測,通過對各測試點位VOCs 濃度、組分等的分析,確定典型煤制烯烴過程主要排放點位的VOCs排放特征, 并基于O3和二次有機(jī)氣溶膠生成潛勢評估各點位排放廢氣的環(huán)境效應(yīng),為區(qū)域及行業(yè)VOCs的控制工作進(jìn)一步深入開展提供基礎(chǔ)支撐。
選取陜西省某煤制烯烴企業(yè)為研究對象, 該企業(yè)甲醇生產(chǎn)采用GE 水煤漿氣化、耐硫變換、低溫甲醇洗脫硫脫碳、Clinsulf 和SCOT 尾氣處理的硫回收、 低壓SRC 甲醇合成技術(shù);DMTO 采用國內(nèi)擁有完全自主知識產(chǎn)權(quán)的DMTO-II 技術(shù);聚乙烯生產(chǎn)采用Unipol 氣相法工藝技術(shù); 聚丙烯生產(chǎn)采用Basell公司的Spherizone 氣相法工藝技術(shù), 目前該企業(yè)尚未全面開展全生產(chǎn)過程VOCs 的排放控制工作。
根據(jù)前期調(diào)研結(jié)果, 煤制烯烴過程排放VOCs主要來源于水煤漿氣化工段的磨煤廢氣、 低溫甲醇洗工段的尾氣放空氣、 硫回收工段的尾氣焚燒爐排放氣、聚丙烯造粒過程排空氣、甲醇儲罐和MTO 廢水儲罐呼吸氣以及MTO 堿洗塔排放廢液收集池逸散氣等。因此,擬選取這些點位分別進(jìn)行VOCs 排放特征的測試研究。 其中,該企業(yè)磨煤有2 套系統(tǒng),選其中一套進(jìn)行測試,甲醇儲罐有多個,選其中一個進(jìn)行測試。
各測試點位廢氣樣品的采集通過內(nèi)表面經(jīng)硅烷化處理的3.2 L 蘇瑪罐外接不銹鋼采樣槍進(jìn)行,各點位等時間間隔采集3 個樣品。 采樣前利用高純氮?dú)鈱μK瑪罐進(jìn)行清洗, 采樣后的蘇瑪罐在2 周內(nèi)進(jìn)行分析。 樣品的分析由預(yù)濃縮儀(Entech 7200,美國)-氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀(Agilent 7890/5977,美國)完成。分析時先抽取采樣罐中的200 mL 氣體至預(yù)濃縮儀,再經(jīng)3 步預(yù)濃縮進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣,樣品首先進(jìn)入一級冷阱,冷凍溫度為-40 ℃,解吸溫度10 ℃,一級冷阱解吸出的氣體于-60 ℃下再次濃縮于二級冷阱中,解吸溫度220 ℃,之后在聚焦冷阱中冷凍樣品,冷凍溫度為-190 ℃,聚焦冷凍完畢后,聚焦冷阱利用加熱的氮?dú)饪焖偕郎厥估鋬鲈诿?xì)柱頭的VOCs迅速氣化,在氦氣載氣的推動下,解吸進(jìn)入GC 的毛細(xì)柱分離,隨后進(jìn)入檢測器(GC-MSD/FID)檢測。 色譜柱為HP-PLOT/Q(30 m×0.32 mm×20 μm)和DB-1(60 m×0.32 mm×1.0 μm)。升溫程序為:起始-20 ℃,保持3 min,以5 ℃/min 升至150 ℃,然后10 ℃/min升至220 ℃,保留12 min。 離子源為EI,掃描方式為SCAN+SIM,通過色譜保留時間和質(zhì)譜圖來鑒定目標(biāo)化合物,濃度則通過內(nèi)標(biāo)法計算,使用的標(biāo)準(zhǔn)樣品為PAMS,TO15 標(biāo)準(zhǔn)氣體以及13 種醛酮混合標(biāo)氣,每次進(jìn)行樣品分析前,先以高純氮?dú)膺M(jìn)樣,進(jìn)行空白實驗,以確保儀器系統(tǒng)不會帶來污染。
甲醇測試采用氣袋法采樣, 在現(xiàn)場利用氣相色譜法進(jìn)行分析,分析方法參照HJ/T 33—1999《固定污染源排氣中甲醇的測定-氣相色譜法》; 有組織源廢氣流量等排放工況的測定利用嶗應(yīng)3012 型煙氣測試儀進(jìn)行。
本研究VOCs 成分譜的測試共涉及VOCs 物質(zhì)117 種,其中烷烴29 種,烯炔烴14 種,芳香烴17種,鹵代烴35 種,醛酮類15 種,醇類2 種,酯醚類5 種。
將各測試點位VOCs 濃度分析結(jié)果中117 種物質(zhì)種濃度相加,得到各點位VOCs 排放濃度,同時根據(jù)有組織點位實測排氣量、無組織點位估算排氣量,進(jìn)行各點位排放速率的核算。 測試及核算結(jié)果見表1。
表1 各測試點位VOCs 排放特征
由表1 可知,各測試點位中,無組織點位VOCs排放濃度顯著高于有組織點位, 無組織點位中質(zhì)量濃度最高是甲醇儲罐,為11 021.83±266.12 mg/m3,其次是MTO 廢水儲罐,為9 206.57±618.82 mg/m3,儲罐VOCs 質(zhì)量濃度排放高是由于儲罐儲存高濃度有機(jī)物料大小呼吸產(chǎn)生廢氣直接排放所致;另外,在測試中, 雖然甲醇儲罐VOCs 質(zhì)量濃度排放和罐體容積遠(yuǎn)大于MTO 廢水儲罐,但由于甲醇儲罐采用內(nèi)浮頂罐,而MTO 廢水儲罐仍是拱頂罐,因此,甲醇儲罐VOCs 的排放速率顯著低于MTO 廢水儲罐。
有組織點位中,質(zhì)量濃度排放最高的是煤磨,為221.84±105.82 mg/m3,主要由于水煤漿制備過程中利用了部分高濃度生產(chǎn)廢水所致; 聚丙烯造粒過程VOCs 質(zhì)量濃度也較高,為74.30±15.26 mg/m3,這部分VOCs 主要是造粒過程中, 聚丙烯顆粒和過氧化物添加劑在擠壓造粒過程中受熱分解產(chǎn)生; 低溫甲醇洗工段VOCs 質(zhì)量濃度排放為64.51±1.41 mg/m3,這部分VOCs 主要來源于甲醇吸收凈化變換氣和未變換氣后的尾氣放空氣, 以甲醇洗后的剩余甲醇為主;硫回收工段VOCs 質(zhì)量濃度排放為35.39±2.63 mg/m3,這部分VOCs 來源于硫回收尾氣焚燒爐排放氣, 由于硫回收尾氣焚燒爐主要目的在于將廢氣中的剩余H2S 轉(zhuǎn)化為SO2, 因而其設(shè)計燃燒溫度僅為700 ~800 ℃, 而這個溫度尚不足以將尾氣中的VOCs 類物質(zhì)完全轉(zhuǎn)化,因而造成一定程度排放。
結(jié)合各點位廢氣排放量可知, 低溫甲醇洗工段雖然質(zhì)量濃度排放并不是特別高, 但由于其排氣量巨大,因而VOCs 排放速率也是最高的,為15.48 ±0.34 kg/h,其次是煤磨(2.36 ± 1.12 kg/h)、聚丙烯造粒(1.03±0.21 kg/h),硫回收工段由于VOCs 質(zhì)量濃度和排氣量均較小,VOCs 排放速率最低,僅為0.27±0.02 kg/h,與各儲罐排放速率相當(dāng);各無組織點雖然質(zhì)量濃度排放高,但由于其廢氣排放量小,因而排放速率均較低。
各點位VOCs 成分譜見圖1。
圖1 各測試點位VOCs 成分譜
由圖1 可知, 煤磨工段廢氣濃度排放最高的組分是醛酮類物質(zhì),其次是烷烴和鹵代烴,3 類物質(zhì)在總物質(zhì)中的占比分別為60.9%,10.2%和9.3%;低溫甲醇洗放空氣以醇類為主,其次是烷烴,2 類物質(zhì)在總物質(zhì)中的占比分別為76.9%和17.2%; 硫回收尾氣焚燒爐排氣以烯炔烴為主,其次是醇類,2 類物質(zhì)在總物質(zhì)中的占比分別為69.5%和15.6%; 聚丙烯造粒廢氣以烷烴為主, 其次是以四氫呋喃為主的醚類化合物,2 類物質(zhì)占總物質(zhì)中的占比分別為52.3%和23.0%;甲醇儲罐呼吸氣基本為甲醇,占到97.3%;MTO 廢水儲罐呼吸氣烯炔烴濃度排放最高,其次是烷烴和酯醚類,3 類物質(zhì)在總物質(zhì)中的占比分別為50.3%,30.3%和19.1%;廢堿液池?fù)]發(fā)VOCs 組分較復(fù)雜,其中醇類濃度最高,其次是烷烴和芳香烴,3類物質(zhì)在總物質(zhì)中的占比分別為45.8%,17.5%和11.8%。
以各工段排放廢氣中質(zhì)量濃度最高的前5 種物質(zhì)作為特征物種, 則各工段排放VOCs 特征組分及其占比見表2。
表2 各測試點位特征組分
由表2 可知,煤磨排放VOCs 中,質(zhì)量濃度最高的特征組分為丙酮, 其次是正丁醛、 乙酸乙烯酯、1,1,2,2-四氟-1,2-二氯乙烷和2,3-二甲基丁烷,其中, 乙酸乙烯酯、2,3-二甲基丁烷也是MTO 廢水儲罐的特征組分,這說明有部分MTO 廢水參與了水煤漿制備, 而丙酮質(zhì)量濃度最高可能是與利用了其他工段生產(chǎn)廢水有關(guān);低溫甲醇洗排放廢氣中,甲醇質(zhì)量濃度最高,占到76.9%,其次是乙烷、反-2-丁烯、丙烷和乙醛,其中,甲醇、反-2-丁烯、丙烷也是硫回收排氣中的特征組分, 這說明硫回收工段排放VOCs 確實與來自甲醇洗的酸性氣體經(jīng)液硫捕集后,在尾氣焚燒爐中不完全燃燒有關(guān);聚丙烯造粒排放VOCs 質(zhì)量濃度最高的組分是四氫呋喃, 其次是正辛烷、正奎烷等烷烴類,其中,四氫呋喃是一種常用的有機(jī)合成原料, 作為聚丙烯聚合反應(yīng)的重要添加劑,而其他烷烴則是造粒過程中,聚丙烯粉塵受熱分解產(chǎn)生;甲醇儲罐儲存了高濃度甲醇,因而其揮發(fā)VOCs 組分以甲醇為主, 其余組分占比均不超過1%;廢堿液池逸散VOCs 質(zhì)量濃度最高的組分是甲醇,這是由于該工段廢水主要來源于MTO 工段堿洗塔,而堿洗塔處理對象是含有少量剩余甲醇的MTO反應(yīng)氣,而甲醇水溶性較強(qiáng),因而造成堿洗廢水以甲醇為主。
為評估各排放點排放VOCs 對環(huán)境空氣中臭氧(O3)和PM2.5生成的環(huán)境效應(yīng),利用各點位VOCs 組分質(zhì)量濃度排放進(jìn)行了O3和二次有機(jī)氣溶膠生成潛勢的分析。
2.3.1 O3生成潛勢分析
O3生成潛勢的分析方法采用最大增量反應(yīng)活性法-MIR 法,計算公式如下:
OFPi=VOCsi×MIRi
式中:OFPi為第i 個VOC 物種的O3生成潛勢,μg/m3;VOCsi為第i 種VOCs 物質(zhì)的質(zhì)量濃度,μg/m3;MIRi為第i 個物種的最大增量反應(yīng)活性系數(shù),以m(O3)/m(VOCs)計,g/g,可利用文獻(xiàn)中數(shù)據(jù)[10-11]。
各類物質(zhì)O3生成潛勢占比見圖2。
圖2 各測試點位OFP 成分譜
由圖2 可知,磨煤工段中,醛酮類O3生成潛勢最大,其次是烯炔烴和芳香烴,3 類物質(zhì)OFP 占比分別為45.6%,40.8%和7.4%; 低溫甲醇洗放空氣中,醇類O3生成潛勢最大, 其次是烯炔烴和醛酮類,3類物質(zhì)OFP 占比分別為44.7%,37.8%和10.4%;硫回收焚燒尾氣中,O3生成潛勢大的主要是烯炔烴類,其余均較小,烯炔烴OFP 占比為96.9%;聚丙烯造粒廢氣中醛酮類O3生成潛勢最大,其次為烷烴和烯炔烴,3 類物質(zhì)OFP 占比分別為30.5%,28.4%和21.9%; 甲醇儲罐呼吸氣中O3生成潛勢大的主要為醇類,其余均較小,醇類OFP 占比為91.9%;廢水儲罐呼吸氣中烯炔烴O3生產(chǎn)潛勢最大,其次是烷烴,2類物質(zhì)OFP 占比分別為84.3%和15.6%; 廢堿液池?fù)]發(fā)氣體中,烯炔烴O3生成潛勢最大,其次是芳香烴和醇類,3 類物質(zhì)OFP 占比分別為49.4%,27.2%和12.1%。
2.3.2 二次有機(jī)氣溶膠生成潛勢分析
二次有機(jī)氣溶膠生成潛勢分析采用氣溶膠生成系數(shù)法-FAC 法。 計算公式如下:
SOAi=VOCsi×FACi
式中:SOAi為第i 種物質(zhì)的二次有機(jī)氣溶膠生成潛勢,μg/m3;VOCsi為第i 種VOCs 物質(zhì)的質(zhì)量濃度,μg/m3;FACi為第i 種物質(zhì)的二次有機(jī)氣溶膠生成系數(shù),%,該系數(shù)由文獻(xiàn)獲取[12]。
各類物質(zhì)二次有機(jī)氣溶膠生成潛勢占比見圖3。
圖3 各測試點位SOA 成分譜
由圖3 可知,二次有機(jī)氣溶膠的前體物以烷烴、烯炔烴和芳香烴為主, 其中, 磨煤工段中, 烷烴的SOA 最高, 其次是芳香烴, 占比分別為66.7%和33.0%;低溫甲醇洗工段中,烷烴的SOA 最高,其次是芳香烴,占比分別為74.6%和25.4%;硫回收工段中,芳香烴的SOA 最高,其次是烷烴,占比分別為58.7%和40.5%;聚丙烯造粒工段中,烷烴的SOA 最高,其次是芳香烴,占比分別為71.1%和28.8%;甲醇儲罐呼吸氣中,烷烴的SOA 最高,其次是芳香烴,占比分別為98.2%和1.8%; 廢水儲罐呼吸氣中,烷烴的SOA 最高,其次是芳香烴,占比分別為95.7%和4.0%;廢堿液池?fù)]發(fā)氣體中,烷烴的SOA 最高,其次是芳香烴,占比分別為65.8%和34.1%。
2.3.3 環(huán)境效應(yīng)綜合分析
為了進(jìn)一步分析煤制烯烴過程各VOCs 排放節(jié)點排放廢氣對環(huán)境空氣中O3和PM2.5的貢獻(xiàn)率,對各節(jié)點O3生成潛勢OFP 值和二次氣溶膠生成潛勢SOA 進(jìn)行了分類匯總,結(jié)果見圖4。
圖4 各測試點位OFP 和SOA 值
由圖4 可知,OFP 最高的點位是MTO 廢水儲罐,為31 617.92 mg/m3,其次是甲醇儲罐,為1 597.35 mg/m3, 其余點位OFP 由高到低依次為廢堿液池>煤磨>硫回收>聚丙烯造粒>低溫甲醇洗, 其值分別 為 931.55,423.69, 382.79,131.83,74.34 mg/m3。MTO 廢水儲罐OFP 遠(yuǎn)高于其他點位,是由于廢水儲罐呼吸釋放廢氣中以1-己烯為主的烯烴類質(zhì)量濃度過高,其中1-己烯質(zhì)量濃度達(dá)到4 854.53 mg/m3,而烯烴類物質(zhì)的O3反應(yīng)活性均較強(qiáng)。
SOA 最高的點位是廢堿液池,為217.47 mg/m3,其次是聚丙烯造粒,為31.04 mg/m3,其余點位SOA由高到低依次為甲醇儲罐>煤磨>MTO 廢水儲罐>低溫甲醇洗>硫回收,其值分別為30.91,29.81,1.81,1.43,1.04 mg/m3。 廢堿液池SOA 遠(yuǎn)高于其他點位,是因為廢堿液池?fù)]發(fā)廢氣中以正十一烷,正奎烷等為主的烷烴類質(zhì)量濃度排放過高, 烷烴類總質(zhì)量濃度達(dá)到63.28 mg/m3,而烷烴類是二次有機(jī)氣溶膠反應(yīng)活性最強(qiáng)的組分。
以各節(jié)點O3生成潛勢和二次有機(jī)氣溶膠生成潛勢為依據(jù), 利用各有組織排放源排氣量實測值和無組織源排氣量估算值,進(jìn)行了各節(jié)點O3和二次有機(jī)氣溶膠生成貢獻(xiàn)量的核算,核算公式如下:
式中:Fai為第i 個點位臭氧生成貢獻(xiàn)量,%;OFPi為第i 個點位的臭氧生成潛勢,μg/m3;Fbi為第i 個點位二次有機(jī)氣溶膠生成貢獻(xiàn)量,%;SOAi為第i 個點位的二次有機(jī)氣溶膠生成潛勢,μg/m3;Qi為第i 個點位的廢氣排放量,m3/h。
分析結(jié)果見圖5。
圖5 各測試點位O3 與二次有機(jī)氣溶膠生成貢獻(xiàn)量
由圖5(a)可知,低溫甲醇洗工段O3生成貢獻(xiàn)量最大, 占全部點位生成貢獻(xiàn)量的63.4%, 其次是煤磨,占16.0%,硫回收工段占10.3%,聚丙烯造粒工段占6.5%,MTO 廢水儲罐占3.6%,甲醇儲罐和廢堿液池占比均不高于0.2%;由圖5(b)可知,二次有機(jī)氣溶膠生成貢獻(xiàn)量最大的點位是聚丙烯造粒, 占全部點位生成貢獻(xiàn)量的38.7%,其次是低溫甲醇洗,占30.9%,煤磨占到28.4%,儲罐和廢堿液池占比均不高于1%,硫回收工段僅占到0.7%。
由以上結(jié)果可知,在各有組織排放源中,低溫甲醇洗尾氣放空氣中VOC 質(zhì)量濃度雖然較低,組分也較為簡單,但由于其排放氣量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于其他點位,因而VOCs 排放量和O3、 二次有機(jī)氣溶膠生成貢獻(xiàn)量均較大,對區(qū)域大氣環(huán)境影響顯著,是需要首要控制的點位, 未來應(yīng)選擇適合該工段廢氣特征的尾氣凈化工藝進(jìn)行控制; 磨煤工段由于使用了較高質(zhì)量濃度生產(chǎn)廢水,其排放的VOCs 質(zhì)量濃度較高,組分較為復(fù)雜,對O3和二次有機(jī)氣溶膠的生成貢獻(xiàn)量也較高,對該工段的排放控制,應(yīng)考慮降低水煤漿制備水源揮發(fā)性有機(jī)物含量或加強(qiáng)末端控制措施; 硫回收工段排放廢氣雖然VOC 質(zhì)量濃度不高,但由于其中烯烴占比較大,因而對O3生成貢獻(xiàn)量較大,該工段VOCs 排放是由于焚燒爐燃燒溫度達(dá)不到VOCs 充分分解所需條件所致,因此,可考慮提高焚燒爐燃燒溫度,或采用催化燃燒,以進(jìn)一步降低VOCs 排放;聚丙烯造粒工段對二次有機(jī)氣溶膠生成貢獻(xiàn)量較大,也是不容忽視的排放點位,未來應(yīng)選擇適合該工段廢氣特征的尾氣凈化工藝進(jìn)行控制。
各無組織排放源中,甲醇儲罐呼吸氣VOC 質(zhì)量濃度雖然較高,但其成分以甲醇為主,而甲醇的O3和二次有機(jī)氣溶膠生成潛勢均不高, 且該廠甲醇儲罐采用內(nèi)浮頂罐,呼吸排放氣量較小,因此其環(huán)境影響有限,但考慮到甲醇為生產(chǎn)中間產(chǎn)物,且對人體健康有害, 因此, 應(yīng)考慮采用冷凝回收法進(jìn)行廢氣凈化;MTO 廢水儲罐呼吸氣VOC 質(zhì)量濃度雖然沒有甲醇儲罐高,但其成分較復(fù)雜,烯烴類含量高,對O3生成貢獻(xiàn)大,而且實際生產(chǎn)中,部分MTO 廢水直接打入煤磨進(jìn)行水煤漿制備, 這也是磨煤工段VOCs質(zhì)量濃度排放高的一個原因,因此,對該部分廢水應(yīng)研究更合理的處置利用方式, 減少高濃度廢氣逸散量; 廢堿液池?zé)o組織逸散產(chǎn)生VOC 質(zhì)量濃度較高,且其二次有機(jī)氣溶膠生成貢獻(xiàn)量遠(yuǎn)高于其他源,而實際生產(chǎn)中,由于池中收集的堿洗廢水,成分復(fù)雜,處理利用難度大,是目前企業(yè)面臨的一個難點,對該部分廢水也應(yīng)研究更合理的處置利用方式, 同時對收集池應(yīng)進(jìn)行加蓋密閉并增設(shè)逸散氣凈化措施,以減少其對環(huán)境和人體健康的危害。
(1)煤制烯烴過程各主要涉VOCs 排放環(huán)節(jié)VOC質(zhì)量濃度排放最高的點位是甲醇儲罐, 其次是MTO廢水儲罐、廢堿液池、煤磨、聚丙烯造粒、低溫甲醇洗和硫回收, 其質(zhì)量濃度排放分別為11 021.83 ±266.12,9 206.57 ± 618.82,370.94 ± 14.23,221.84 ±105.82,74.30 ± 15.26,64.51 ± 1.41 和35.39 ± 2.63 mg/m3;VOC 排放速率最高的點位是低溫甲醇洗(15.48±0.34 kg/h),其次是煤磨、聚丙烯造粒、MTO廢水儲罐、硫回收、甲醇儲罐和廢堿液池,其排放速率分別為2.36 ± 1.12,1.03 ± 0.21,0.69 ± 0.05,0.27±0.02,0.22±0.01 和0.02±0.00 kg/h。
(2)磨煤工段排放廢氣VOCs 組分主要為醛酮類、烷烴和鹵代烴,其占比分別為60.9%, 10.2%和9.3%; 低溫甲醇洗尾氣放空氣中VOCs 組分主要為醇類和烷烴,其占比分別為76.9%和17.2%;硫回收尾氣焚燒爐排放氣中VOCs 組分主要為烯炔烴和醇類,其占比分別為69.5%和15.6%;聚丙烯造粒廢氣中VOCs 組分主要為烷烴和酯醚類, 其占比分別為52.3%和23.0%;甲醇儲罐呼吸氣以甲醇為主,占到97.3%;MTO 廢水儲罐呼吸氣中VOCs 組分主要為烯炔烴、烷烴和酯醚類,其占比分別為50.3%,30.3%和19.1%;廢堿液池逸散氣組分較為復(fù)雜,濃度最高的是醇類, 其次是烷烴和芳香烴, 其占比分別為45.8%,17.5%和11.8%。
(3)各測試點位對O3生成貢獻(xiàn)最大的為低溫甲醇洗, 其次是煤磨和硫回收, 其貢獻(xiàn)比例分別為63.4%,16.0%和10.3%;對二次有機(jī)氣溶膠生成貢獻(xiàn)最大的為聚丙烯造粒,其次是低溫甲醇洗和煤磨,其貢獻(xiàn)比例分別為38.7%,30.9%和28.4%。
(4)煤制烯烴生產(chǎn)過程VOCs 排放控制應(yīng)以低溫甲醇洗為首要控制單元, 同時兼顧硫回收和聚丙烯造粒等有組織源;應(yīng)妥善處置利用生產(chǎn)廢水,以降低生產(chǎn)過程高濃度廢水相關(guān)設(shè)施VOCs 逸散;另外,應(yīng)采用冷凝回收等有效措施, 加強(qiáng)有機(jī)液體物料儲罐呼吸氣的VOCs 排放控制。