陜西省商洛市藥品檢驗所（726000）趙淑敏 劉喜玲 姚遠 柯園

滴定分析法是藥物定量分析的常用方法之一，滴定液濃度的準確度對分析結果起著至關重要的作用。實驗室常用滴定液的種類多，配制和標定過程復雜，需要2人同時標定才可以確定其準確濃度；《中國藥典》2015年版四部中并未明確規(guī)定滴定液的使用有效期，且相關的報道不多，也不全面。為便于藥品檢驗工作的順利開展，故配制不同滴定液，考察常溫下不同儲存時間對滴定液濃度變化的影響，確定滴定液的使用有效期，從而為藥品檢驗提供準確可靠的依據(jù)。

1 實驗部分

1.1 試劑和材料 碘、碘化鉀、乙二胺四醋酸二鈉、氨試液、硫酸鋅、硫酸溶液、無水碳酸鈉、硝酸銀、亞硝酸鈉（以上試劑均為分析純）；淀粉指示劑；鉻黑T；甲基紅；基準氧化鋅（西安計量科學研究院GB-637-77）；基準氯化鈉(天津市科密歐化學試劑有限公司 GB1253-2007)；基準鄰苯二甲酸氫鉀（湖南大學科學技術開發(fā)中心 GB1257-77）；基準對氨基苯磺酸（上海山浦化工有限公司 20121212）。

1.2 儀器和設備 電子精密天平(賽多利斯科學儀器（北京）有限公司，BT125D)、電熱鼓風干燥箱（北京科偉永興儀器有限公司，101-1）、箱式電阻爐（陜西商洛電器廠，DRZ-3）實驗儀器均通過省級計量檢定，并在合格期內(nèi)；容量瓶、錐形瓶、量筒、刻度吸管、滴定管均定期校準。

2 方法與依據(jù)

2.1 滴定液的配制方法和標定方法 參照《中國藥典》2015年版四部標準配制并標定滴定液[1][2][3]。

2.2 滴定液儲存條件 采用空調(diào)和除濕器等設備確保實驗溫度為10℃～30℃、濕度為30%～50%；0.05mol/L碘滴定液儲存在棕色細口玻璃瓶中，避光儲存；0.1mol/L氫氧化鈉滴定液常溫保存于帶旋蓋的聚乙烯瓶中，瓶口橡皮塞上插一根裝堿石棉的管，以防止二氧化碳進入；其他5種滴定液均儲存在棕色細口玻璃瓶中，放置在陰涼干燥處。

附表1 0.05mol/L碘滴定液的濃度變化

附表2 0.05mol/L乙二胺四醋酸二鈉滴定液的濃度變化

附表3 0.05mol/L鋅滴定液的濃度變化

附表4 0.05mol/L硫酸滴定液的濃度變化

附表5 0.1mol/L硝酸銀滴定液的濃度變化

附表6 0.1mol/L氫氧化鈉滴定液的濃度變化

附表7 0.1mol/L亞硝酸鈉滴定液的濃度變化

2.3 評判依據(jù) 按照藥典標準，新配制的滴定液，由初標者和復標者在相同實驗條件下，每人平行標定三次，根據(jù)公式計算出各自滴定液的濃度，并要求每人三次測定的相對偏差均小于0.1%，兩人平均結果的相對偏差不得超過0.1%，否則重標，用六次的算術平均值作為新配制滴定液的初始濃度，標定值與名義值偏差在±5.0%，說明溶液配制的濃度符合要求。依次考察1個月、2個月、3個月、4個月、5個月，6個月時間內(nèi)，復標滴定液的濃度，標定結果按初標和復標的算術平均值計算，取4位有效數(shù)字，考察滴定液濃度的變化是否符合相對偏差小于0.10%，考察連續(xù)六次標定結果的相對標準偏差小于0.10%[4][5][6]，符合上述要求，說明滴定液濃度在標定周期內(nèi)有效；觀察滴定液是否澄清，有無沉淀、變色，或者異常情況，反映滴定液的狀態(tài)穩(wěn)定性，確定滴定液的使用有效期。

3 實驗結果

相關報道[2][6][7]建議滴定液的使用周期為半個月至2個月，為了更充分地考察不同滴定液的濃度變化，本實驗拓寬存儲時間，考察了在0個月、1個月、2個月、3個月、4個月、5個月、6個月的時間內(nèi)滴定液濃度和溶液狀態(tài)的變化。實驗中，7種滴定液均澄清，無沉淀，無絮狀物形成，表明滴定液的穩(wěn)定性良好；附表1～7分別是7種不同滴定液在6個月內(nèi)的濃度變化情況統(tǒng)計。

4 討論

根據(jù)滴定液有效性評判標準，新配制的7種滴定液均符合要求，標定濃度與配制濃度的偏差均在±5%以內(nèi)；除0.1mol/L氫氧化鈉滴定液外，其他6種滴定液的相對標準偏差均小于0.1%，實驗中連續(xù)考察6個月滴定液的濃度變化是合理的；從附表1數(shù)據(jù)可以看出，0.05mol/L碘滴定液第3個月后的相對偏差為0.10%，這可能是由于劇烈振動，或者沒有放在暗處，引起碘揮發(fā)，導致濃度降低，因而確定碘滴定液的使用有效期2個月為宜。

0.05mol/L乙二胺四醋酸二鈉滴定液、0.05mol/L鋅滴定液、0.05mol/L硫酸滴定液、0.1mol/L硝酸銀、0.1mol/L氫氧化鈉、0.1mol/L亞硝酸鈉在6個月內(nèi)考察期的濃度值與0月的濃度值的相對偏差均小于0.1%，乙二胺四醋酸二鈉滴定液和氫氧化鈉滴定液在第5個月考察期的濃度值與0月的濃度值的相對偏差大于等于0.1%，考慮到不同地區(qū)的溫濕度條件及儲存環(huán)境的不同，為了保證檢驗的準確性和嚴謹性，建議這6種滴定液的使用有效期3個月為宜[8]。

本實驗探究了常溫存儲條件下，日常使用的滴定液在建議的有效期內(nèi)，其穩(wěn)定性、準確性可靠，最終借助滴定進行含量測定數(shù)據(jù)的有效性符合國家藥典規(guī)定；同時，減少了檢驗人員的多次配制，反復標定，節(jié)省了人力、物力、財力，為滴定液的使用有效期提供了一定的參考價值。