丁小亮，董婉婉，懷閃閃，徐小偉，唐 昊，程 偉，湯有宏，孫珍坤

（1.安徽古井貢酒股份有限公司，安徽亳州 236820；2.安徽潤(rùn)安信科檢測(cè)科技有限公司，安徽亳州 236820）

大米是稻谷的籽實(shí)，有粳大米和糯大米。大米的淀粉含量較高，蛋白質(zhì)和脂肪較少。故有利于低溫緩慢發(fā)酵，成品酒也較純凈。白酒界有“高粱香、玉米甜、大麥沖、大米凈”的說法，概括了大米原料與酒質(zhì)的關(guān)系[1]。我公司生產(chǎn)的為濃香型白酒，釀酒原料涵蓋高粱、大米、小麥、玉米，糧食間的不同配比以及獨(dú)特的釀酒生產(chǎn)工藝，生產(chǎn)出獨(dú)特風(fēng)格的白酒，糯米作為其中之一的釀酒原料，如果參入秈米會(huì)影響其在整個(gè)釀酒原料中的配比，進(jìn)而影響白酒口感，嚴(yán)重則導(dǎo)致酒質(zhì)下降，互混為大米檢測(cè)的一個(gè)重要指標(biāo)，能夠準(zhǔn)確檢測(cè)大米互混尤為重要，因此做好釀酒原料中大米的互混檢驗(yàn)十分必要。

采用《糧油檢驗(yàn)類型及互混檢驗(yàn)》GB/T 5493—2008中6.3條款糯稻和非糯稻的染色檢驗(yàn)方法及7.4 條款的計(jì)算方法對(duì)糯米進(jìn)行互混檢驗(yàn)和互混率計(jì)算，通過不同人員對(duì)不同糯米樣品的互混檢驗(yàn)，來驗(yàn)證其精密度符合GB/T 5493—2008 中要求，以及驗(yàn)證此法在本公司化驗(yàn)室適用且有能力成功運(yùn)行。

1 材料與方法

1.1 材料、試劑及儀器

樣品：糯米，生產(chǎn)用。

儀器設(shè)備：電子天平（0.01 g），梅特勒-托利多PL2002；糧食分樣器（JFYZ-Ⅱ）；分析盤、鑷子、玻璃皿等。

試劑及耗材：碘(分析純AR)，淮南市化學(xué)制劑廠;95%乙醇（分析純AR），國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；無(wú)水乙醇（分析純AR），國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 互混測(cè)定方法

《糧油檢驗(yàn) 類型及互混檢驗(yàn)》GB/T 5493—2008 中6.3 條款：稻谷經(jīng)礱谷、碾白后，加工成符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)三級(jí)（GB 1354）大米樣品，隨機(jī)取200 粒完整粒，用清水洗滌后，再用0.1%碘-乙醇溶液浸泡1 min左右，然后用蒸餾水洗滌，觀察米粒著色情況。糯性米呈棕紅色，非糯性米呈藍(lán)色。揀出混有異類型的粒數(shù)n[2]。

《糧油檢驗(yàn) 類型及互混檢驗(yàn)》GB/T 5493—2008 中7.4 條款：糯稻和非糯稻的染色檢驗(yàn)互混率計(jì)算糯稻和非糯稻的染色檢驗(yàn)互混率按式（1）計(jì)算。

式中：R——糯稻和非糯稻的染色檢驗(yàn)互混率，%；

n——異類型粒數(shù)。

1.2.2 樣品制備

符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)三級(jí)（GB 1354）大米樣品：背溝有皮，里面皮層殘留不超過五分之一的占80 %以上[3]。

依據(jù)GB 5491—1985《糧食、油料檢驗(yàn)扦樣、分樣法》，其中分樣器法具體步驟為：分樣時(shí)，將清潔的分樣器放穩(wěn)，關(guān)閉漏斗開關(guān)，放好接樣斗，將樣品從高于漏斗口約5 cm 處倒于漏斗內(nèi)，刮平樣品，打開漏斗開關(guān)，待樣品流盡后，輕拍分樣器外殼，再將兩個(gè)接樣斗內(nèi)的樣品同時(shí)倒入漏斗內(nèi)，繼續(xù)按照上法重復(fù)混合兩次，以后每次用1 個(gè)接樣斗內(nèi)的樣品按上述方法繼續(xù)分樣，直至1 個(gè)接樣斗內(nèi)的樣品接近需要試樣質(zhì)量為止[4]。

1.2.3 檢驗(yàn)用試樣

以分樣器分取樣品約10 g(精確至0.01 g)作為檢驗(yàn)用試樣

1.3 0.1%碘-乙醇溶液不同配制方法互混檢驗(yàn)對(duì)比結(jié)果

目前國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《糧油檢驗(yàn)類型及互混檢驗(yàn)》GB/T 5493—2008中未對(duì)0.1%碘-乙醇溶液的配制進(jìn)行說明，我公司化驗(yàn)室現(xiàn)有兩種配制方法：

方法一：碘溶解在95 %vol 乙醇溶液中，溶解前，先在95%vol乙醇溶液中加入適量碘化鉀，以利于碘的溶解。

方法二：碘溶解在無(wú)水乙醇中，無(wú)需加入其他化學(xué)藥品。

圖1 為方法一和方法二配制溶液對(duì)相同糯米樣品的顯色反應(yīng)的圖片展示。

圖1 顯色反應(yīng)圖片

表1 兩種糯米樣品用兩種顯色方法對(duì)比結(jié)果

從圖1 及表1 分析可知，兩種方法配制的0.1%碘-乙醇溶液均能使糯性米呈棕紅色，非糯性米呈藍(lán)色，同一樣品兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值均不大于1.0 %，即精密度符合GB/T 5493—2008 中要求，方法一和方法二均可使用。方法二相比于方法一更容易配制而且未添加其他化學(xué)藥品，因此我公司化驗(yàn)室使用方法二配制的0.1%碘-乙醇溶液。

2 結(jié)果與分析

采用《糧油檢驗(yàn)類型及互混檢驗(yàn)》GB/T 5493—2008 中6.3 條款的檢驗(yàn)方法及7.4 條款的計(jì)算方法對(duì)糯米進(jìn)行互混檢驗(yàn)和互混率計(jì)算，通過不同人員對(duì)不同糯米樣品的互混檢驗(yàn)，來驗(yàn)證其精密度符合GB/T 5493—2008 中要求。見表2、表3、表4、表5、表6、表7、表8、表9。

結(jié)果分析：由表2、表4、表6互混結(jié)果極差值分析得，按照《糧油檢驗(yàn) 類型及互混檢驗(yàn)》GB/T 5493—2008 中7.4 條款的互混率計(jì)算，在重復(fù)性條件下獲得兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于1.0 %的要求，出現(xiàn)多組互混實(shí)驗(yàn)結(jié)果大于國(guó)標(biāo)規(guī)定精密度要求，即精密度不符合要求。

表2 糯米樣品3#互混檢驗(yàn)結(jié)果 (%)

表3 糯米樣品3#互混檢驗(yàn)結(jié)果 (%)

表4 糯米樣品4#互混檢驗(yàn)結(jié)果 (%)

表5 糯米樣品4#互混檢驗(yàn)結(jié)果 (%)

表6 糯米樣品5#互混檢驗(yàn)結(jié)果 (%)

表7 糯米樣品5#互混檢驗(yàn)結(jié)果 (%)

表8 糯米互混率平均值的差值

表9 同一種糯米樣品不同實(shí)驗(yàn)人員平均互混率的極差

出現(xiàn)上述問題主要有以下原因：一、分樣器存在一定的分樣誤差；二、無(wú)法保證完全不加挑選、隨機(jī)地取出200粒完整粒。因此導(dǎo)致誤差偏大。

舍去最大值與最小值，減小上述原因引起的誤差，由表3、表5、表7 數(shù)據(jù)的極差值可得，在重復(fù)性條件下獲得兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值均不大于1.0 %，所有實(shí)驗(yàn)人員糯米互混檢驗(yàn)精密度都符合要求。

結(jié)果分析：由表8 數(shù)據(jù)可知，糯米互混率(舍去最大值、最小值與未舍去任何值)平均值的差值很小，表明此方法的數(shù)據(jù)取舍對(duì)糯米互混率結(jié)果影響不大，數(shù)據(jù)舍去后反而有助于糯米互混檢驗(yàn)精密度符合國(guó)標(biāo)要求。因此互混檢驗(yàn)在必要時(shí)要進(jìn)行數(shù)據(jù)取舍，既能滿足對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果有較小的影響，又能使糯米互混檢驗(yàn)精密度符合要求。

由表9 數(shù)據(jù)極差分析得，按照《糧油檢驗(yàn)類型及互混檢驗(yàn)》GB/T 5493—2008 中6.3條款的檢驗(yàn)方法，不同人員之間比對(duì)其平均結(jié)果絕對(duì)差值均不大于1.0 %，符合GB/T 5493—2008 中精度不大于1.0%的要求。

3 結(jié)論

以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本公司采用的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《糧油檢驗(yàn)類型及互混檢驗(yàn)》GB/T 5493—2008 中糯稻和非糯稻的染色檢驗(yàn)方法，具有較好的可行性、實(shí)用性、重復(fù)性，即此方法在本公司化驗(yàn)室可行。