王 悅，彭小武，程 艷，王文全，王曉愚，孟永霞，張 健

(1.新疆農(nóng)業(yè)大學(xué)草業(yè)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院，烏魯木齊 830052；2.新疆環(huán)境污染防治與風(fēng)險控制重點實驗室，烏魯木齊 830012；3.新疆環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究院，烏魯木齊 830012；4.新疆農(nóng)業(yè)大學(xué)水利與土木工程學(xué)院，烏魯木齊 830052；5.上?，k源水生態(tài)環(huán)境工程有限公司，上海 200003)

0 引 言

【研究意義】近年來，隨著我國制藥業(yè)和食品業(yè)的迅猛發(fā)展，酵母工業(yè)增長勢頭強勁；同時出口量也大幅提高，年平均遞增超過20%。其主要是利用廢糖蜜作生長碳源，以硫酸銨、氯化鈉、硫酸鎂、磷酸銨等作營養(yǎng)鹽生產(chǎn)酵母。由于酵母不能完全利用廢糖蜜中的有機物，剩余有機物以及酵母在生長代謝過程中產(chǎn)生的新有機物均進(jìn)入廢水中，產(chǎn)生高濃度的有機廢水。酵母工業(yè)廢水中有機物按其狀態(tài)可分為溶解性有機物(dissolved organic matter，DOM)和顆粒有機物(particulate organic matter，POM)兩類，其中DOM占總有機物的30%～40%，也是工業(yè)廢水處理的主要對象[1，2]。DOM是一類非均質(zhì)混合物，主要包括類蛋白、類氨基酸、親水性有機酸和類腐殖酸等，組成結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜。它一般通過其配位基團(tuán)(如酚羥基和羧基等)與工業(yè)廢水及沉積物中其他物質(zhì)相互作用[3]。三維熒光光譜(three—dimensionalexcitation emission matrix fluorescence spectroscopy，3DEEM)可用于檢測含芳烴基團(tuán)的有機化合物和它們的烷基同系物，是一種靈敏、快速和簡便有效的有機物檢測方法。不同芳烴組分和分子結(jié)構(gòu)的烷基或環(huán)烷芳烴同系物在不同發(fā)射和激發(fā)波長下產(chǎn)生各自的特征熒光“指紋”，并具有不同的熒光強度[4]。采用三維熒光光譜技術(shù)研究酵母產(chǎn)品加工企業(yè)污水DOM熒光“指紋”的特征，不僅對于了解和掌握該行業(yè)廢水處理效果，進(jìn)一步改進(jìn)處理工藝具有參考作用；更重要的是可為環(huán)境水體水污染溯源提供科學(xué)依據(jù)?！厩叭搜芯窟M(jìn)展】目前，三維熒光光譜分析技術(shù)已廣泛應(yīng)用于水溶性有機污染物分析與研究。已有研究表明，水溶性有機物的三維熒光光譜圖通常表現(xiàn)為4類熒光峰：紫外區(qū)類腐殖酸熒光峰A峰[5]，其激發(fā)波長(λEx)與發(fā)射波長(λEm)的比值范圍為240～265/425～435 nm；可見區(qū)類腐殖酸熒光峰C峰[6]，激發(fā)波長(λEx)與發(fā)射波長(λEm)的比值范圍為310～360/370～450 nm；類酪氨酸熒光峰B峰，其激發(fā)波長(λEx)與發(fā)射波長(λEm)的比值范圍為270～275/295～300 nm或260～290/300～350 nm；類色氨酸熒光峰T峰，其激發(fā)波長(λEx)與發(fā)射波長(λEm)的比值范圍為230～235/345～390 nm[7]。其中A峰和C峰主要為陸源污染，B峰與T峰主要與微生物降解產(chǎn)生的芳香性類蛋白結(jié)構(gòu)有關(guān)，包括外源輸入中生活、工業(yè)廢水、農(nóng)業(yè)排水等攜帶的微生物以及水體中自身的微生物[8]。傅青平等[5]利用三維熒光光譜研究了河流、湖泊等不同來源DOM的熒光光譜特性，對各類熒光峰譜的特性做出了相應(yīng)解釋；蔣劍凱等[9]用三維熒光指紋技術(shù)對北京某公園2個相鄰的景觀湖水水質(zhì)進(jìn)行了長期定期監(jiān)測，探究了水質(zhì)的主要影響因子和變化規(guī)律，結(jié)果表明，2個湖湖水均有明顯的類蛋白質(zhì)和腐殖質(zhì)酸的熒光，且類蛋白質(zhì)的熒光強度較強；楊毅等[10]研究了pH對城市生活污水二級出水中DOM的三維熒光光譜特性的影響，指出pH改變可使得DOM的聚合度以及粒徑發(fā)生變化，從而影響熒光基團(tuán)，導(dǎo)致DOM熒光強度的變化。很多研究用生物源指數(shù)(BIX)、熒光指數(shù)(FI)和腐殖化指數(shù)(HIX)等3項熒光指標(biāo)來表示DOM的不同來源，如胡霞等[11]、王齊磊等[12]利用這3項指標(biāo)追蹤了河流、湖泊等DOM的不同來源。大量研究證實，在DOM發(fā)射波長為355 nm處的吸收系數(shù)，即a(355)可用來表征水體DOM的濃度變化，且a(355)越大表明DOM濃度越高[11，13-16]?！颈狙芯壳腥朦c】水體DOM的熒光特征受較多環(huán)境因素的影響，如環(huán)境溫度、pH和DOM濃度等，這些環(huán)境因素都或多或少引起水體DOM熒光光譜的熒光強度和熒光峰位置的變化，從而導(dǎo)致熒光光譜性質(zhì)的改變。要實現(xiàn)水體污染物的快速準(zhǔn)確溯源，獲得相對穩(wěn)定的污染源三維熒光光譜特征是必須要解決的問題。研究污染源進(jìn)入受納水體后的三維熒光光譜隨環(huán)境因子的變化特征，是進(jìn)行污染溯源的重要基礎(chǔ)?！緮M解決的關(guān)鍵問題】利用三維熒光光譜技術(shù)，以某城市酵母廠污水為研究對象，分析企業(yè)水體DOM的三維熒光光譜特性，探討不同濃度以及pH條件對該企業(yè)污水DOM三維熒光指紋特性的影響規(guī)律，為確定該企業(yè)污水相對穩(wěn)定的三維熒光指紋奠定基礎(chǔ)。

1 材料與方法

1.1 材 料

取某城市酵母廠污水處理設(shè)施的進(jìn)口及出口原水作為試驗水樣，采樣時間為2019年6月30日。用于進(jìn)行三維熒光試驗的水樣保存于100 mL的棕色玻璃瓶，依次編號，采樣后立即運回實驗室通過0.45 um濾膜過濾后置于4℃冰箱中冷藏規(guī)水質(zhì)指標(biāo)的水樣，按照地表水和污水監(jiān)測規(guī)范(HJ/T 91-2002)的要求，在現(xiàn)場進(jìn)行預(yù)處理(添加保護(hù)劑)后，在4℃的環(huán)境下避光保存，帶回后進(jìn)行凱氏氮、化學(xué)需氧量(COD)、總氮(TN)、總磷(TP)等指標(biāo)的測定，采樣同時現(xiàn)場測定水樣的pH及溫度。

1.2 方 法

1.2.1 試驗設(shè)計

DOM濃度試驗：不改變酵母廠污水處理設(shè)施進(jìn)水與出水的pH值，將水樣分別稀釋1、2、3、4、5、6倍，將溫度保持為25℃，分別對各稀釋水樣其進(jìn)行三維熒光光譜測定。

pH效應(yīng)試驗：用0.1 mol/L的HClO4與0.1 mol/L的NaOH溶液分別將酵母廠污水處理進(jìn)、出口水樣pH調(diào)節(jié)至2、4、5、6、8、10、12，溫度設(shè)置為25℃后測定各樣品的三維熒光光譜。

1.2.2 參數(shù)測定

試驗所涉及常規(guī)污染指標(biāo)均采用國家標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定的方法測定。COD采用重鉻酸鉀法(GB11914-89)，凱氏氮采用硒催化礦化法(GB11891-89)[17]，TN采用過硫酸鉀—紫外分光光度法(GB11894-89)[18]，TP采用鉬酸銨分光光度法(GB11893-89)[19]。

各樣品三維熒光光譜采用HORIBA公司生產(chǎn)的Aqualog熒光光譜儀測定，激發(fā)光源為150 W氙燈，激發(fā)波長(Ex)與(Em)發(fā)射波長的掃描范圍分別是240～800和245～845 nm，積分時間為0.1 s，狹縫寬度為3 nm，所用比色皿為1 cm四通石英比色皿。用Milli-Q水作為空白樣，Aqualog系統(tǒng)自動扣除樣品的拉曼散射，并消除瑞利散射的影響。

1.2.3 熒光指數(shù)與a(355)

(1)熒光指數(shù)(FI)

三維熒光特征指數(shù)可以進(jìn)一步解析和反映水體中 DOM 的來源、污染程度等。其中，熒光指數(shù)(FI)[20]是指激發(fā)波長為370 nm時，發(fā)射波在450和500 nm處熒光強度的比值。其可區(qū)分DOM的陸地來源和微生物來源，當(dāng)FI<1.4，則表示DOM主要來自土壤或陸源，當(dāng)FI值介于1.4～1.9，則代表污水DOM既有內(nèi)部微生物活動產(chǎn)生也有外部土壤或陸源輸入[21]。

(2)生物源指數(shù)BIX

生物源指數(shù)BIX 指激發(fā)波長為310 nm時，發(fā)射波長在380和430 nm處熒光強度的比值，反映DOM中自生源的貢獻(xiàn)率[22]，BIX值在0.8～1時，說明水體DOM表現(xiàn)為較強的自生源特征；當(dāng)BIX>1時，則表示DOM受外源影響較大[23]。

(3)腐殖化指數(shù)HIX

腐殖化指數(shù)HIX為在激發(fā)波長λEx=254 nm時，激發(fā)波長λEm為435～480 nm與300～345 nm波段內(nèi)的熒光強度積分值(或平均值)的比率[24]。HIX可用于估計溶解有機質(zhì)的腐殖化程度，有研究表明，一般當(dāng)HIX<4，代表腐殖化程度較低[23]。(4)a(355)

研究采用a(355)作為水樣DOM的濃度，其是指在發(fā)射波長為355 nm處的吸收系數(shù)，計算公式為：a(λ)=2.303D(λ)/L，其中D(λ)為波長λ處的吸光度，L為光程路徑(m)[11]。

2 結(jié)果與分析

2.1 酵母廠污水處理進(jìn)出水熒光特征

研究表明，該企業(yè)污水處理進(jìn)水出現(xiàn)明顯的B峰和C峰，出水出現(xiàn)明顯的C峰和A峰。進(jìn)水主要為類蛋白熒光峰與腐殖酸熒光峰，出水主要為腐殖酸熒光峰，基本沒有類蛋白熒光峰的出現(xiàn)。進(jìn)水的類蛋白熒光強度高達(dá)9 002 a.u，出水C峰強度是進(jìn)水的1.73倍。圖1，表1

表1 某城市酵母廠污水處理廠進(jìn)出水熒光峰位置和熒光強度Table 1 Fluorescence peak position and fluorescence intensity of influent and effluent from a municipal yeast plant wastewater treatment plant

圖1 某城市酵母廠污水處理進(jìn)水口、出水口三維熒光光譜Fig. 1 Three-dimensional fluorescence spectra of inlet and outlet of sewage treatment plant of an urban yeast plant

未經(jīng)處理的廢水各常規(guī)污染指標(biāo)都非常高，呈現(xiàn)典型的有機污染特性，可為環(huán)境水體帶來較高的有機污染風(fēng)險。而經(jīng)過UASB[1]工藝處理后出，出口水體凱氏氮濃度相比進(jìn)水減少了98.6%，總氮減少94.4%，總磷減少了90%，COD減少了97.1%，而出水的類蛋白熒光峰也基本消失，表明進(jìn)水極高的類蛋白熒光強度與凱氏氮、COD、總氮和總磷等指標(biāo)存在正相關(guān)關(guān)系。表2

表2 某城市酵母廠污水處理進(jìn)出水常規(guī)參數(shù)指標(biāo)Table 2 Routine parameters of influent and effluent from a yeast plant in a city

研究表明，該廠污水處理進(jìn)、出水的FI值均在1.4～1.9，進(jìn)水的FI值更接近1.9，其內(nèi)源特征更為明顯，而出水更接近外源特征。進(jìn)水的BIX>1，出水BIX在0.8～1，也表示進(jìn)水有較強的自生源特征，出水則受外源影響較大。污水處理進(jìn)口水樣HIX<1，經(jīng)過UASB工藝處理后的排水具有較高的腐殖化特征。表3

表3 某城市酵母廠污水處理進(jìn)、出水熒光指數(shù)Table 3 Fluorescence index of inlet and outlet water of a sewage treatment of a city yeast plant

2.2 DOM濃度對三維熒光特征的影響

由于現(xiàn)場測定的該廠污水處理進(jìn)、出口水樣pH均在7.8左右，溫度為25℃，所以在保持水樣溫度為25℃，pH值不變的條件下，改變水樣的濃度，測定各稀釋水樣的三維熒光光譜，獲取各熒光峰的位置和熒光強度特征值。隨著稀釋倍數(shù)的增加，進(jìn)口水樣的B峰出現(xiàn)逐漸藍(lán)移的現(xiàn)象，C峰在稀釋1～4倍的時候熒光峰位置發(fā)生藍(lán)移，稀釋4～6倍時出現(xiàn)紅移的現(xiàn)象。出水的A峰在稀釋1～2倍時出現(xiàn)了藍(lán)移，在2～4時發(fā)生紅移，然后趨于平穩(wěn)。而C峰的位置變化不明顯。進(jìn)出口水體的各熒光峰強度都呈下降的趨勢，而且具有相似的變化趨勢，以稀釋倍數(shù)為1～3期間呈現(xiàn)快速下降趨勢，3～6倍熒光強度下降趨勢變緩。圖2，表4

表4 酵母廠污水處理進(jìn)出口水樣不同濃度的三維熒光強度Table 4 Three-dimensional fluorescence intensity of different concentrations of water samples at import and export of sewage treatment plant

隨著水樣稀釋的倍數(shù)增大，進(jìn)、出口水樣的DOM濃度a(355)都呈現(xiàn)下降的趨勢，稀釋2～3倍的時候a(355)急劇下降，稀釋3倍以上其下降速度比較平緩，且進(jìn)口水樣的a(355)在稀釋5倍的情況下基本保持不變，這也與各熒光峰強度的變化相一致。圖2

圖2 進(jìn)出水樣不同濃度的熒光特征指數(shù)變化規(guī)律Fig. 2 Fluorescence characteristic index variation of inlet and outlet water samples with different concentrations

2.3 pH對熒光特性的影響

研究表明，進(jìn)水pH為2～6時，類蛋白峰B峰位置幾乎沒有發(fā)生變化，λEx/Em最大值都出現(xiàn)在270/300 nm左右。pH>6時，熒光峰位置發(fā)生紅移，pH=12時，最大的λEx/Em位置紅移至275/350 nm。相對于腐殖質(zhì)峰C峰，pH在2～8時，熒光峰位置發(fā)生了藍(lán)移，λEx/Em最大值從339/423 nm偏移到了317/316 nm，pH值在8～12時熒光峰位置趨于平穩(wěn)，幾乎沒有發(fā)生偏移現(xiàn)象。出口水樣因為經(jīng)過處理的原因，水體內(nèi)的微生物活動特別微弱，出水水樣中沒有檢測到類蛋白熒光峰。圖3-a

出水水樣在酸性條件下(pH=2～5)多出了一個M峰，介于A峰與C峰中間的一個類腐殖質(zhì)峰，由于進(jìn)口水樣并沒有M峰的出現(xiàn)，因此，M峰的出現(xiàn)可能與pH值有極大關(guān)系，堿性條件可能對M峰具有淬滅作用。A峰在pH為2～6時熒光峰發(fā)生藍(lán)移，當(dāng)pH>6，隨著pH值的上升，A峰位置幾乎沒有明顯偏移。pH=2～5時，C峰位置幾乎沒有發(fā)生變化，在pH值從5增加到6時，M峰消失，C峰位置出現(xiàn)了明顯的藍(lán)移現(xiàn)象，λEx/Em最大值從338/423 nm偏移到了326/395 nm，與A峰一樣在pH為6～12時，C峰位置無明顯變化。類蛋白熒光峰受到pH值變化的影響導(dǎo)致熒光峰偏移程度遠(yuǎn)大于類腐殖酸熒光峰，類蛋白質(zhì)峰對pH值變化的反應(yīng)更為強烈。圖3-b

圖3 酵母廠污水處理進(jìn)出水在不同pH值條件下的熒光光譜圖Fig. 3 Fluorescence spectra of effluent and effluent from yeast plant under different pH values

研究表明，改變進(jìn)、出口水樣的初始pH值會導(dǎo)致各熒光峰強度發(fā)生不同程度變化。從試驗結(jié)果可以看出，隨著pH的增大，B峰熒光強度呈現(xiàn)先增高后降低的趨勢，大概在pH=6時熒光強度達(dá)到最大值，即類蛋白熒光B峰在pH值為2～12變化較劇烈，且熒光強度最大值出現(xiàn)在pH=6，最低值出現(xiàn)在pH=12。C峰熒光強度同樣呈現(xiàn)先增高后降低的趨勢，但是其最大值出現(xiàn)在pH=10的時候，當(dāng)pH值減小，水樣呈酸性的時候，C峰的熒光強度呈現(xiàn)隨pH降低而減小的態(tài)勢。

對于出水，A峰和C峰均在pH為2～6期間隨pH的降低而降低，其中2～5時降低幅度很小，在pH為5～6時快速下降；A峰強度在pH為8時達(dá)到最大，C峰強度在pH=6時達(dá)到最大值，隨后隨著pH的增加而再次緩慢降低，總體趨勢上與進(jìn)口高濃度水體的變化趨勢一致，只是在pH為5～6期間呈現(xiàn)快速降低。圖4

圖4 不同pH下酵母廠污水處理進(jìn)出水熒光強度變化Fig. 4 Effects of pH on fluorescence intensity of effluent and effluent from yeast plant wastewater treatment

3 討 論

根據(jù)酵母廠污水處理進(jìn)、出水FI值與BIX值，進(jìn)水的內(nèi)源特征更為明顯，而出水外源特征更顯著。若水體DOM自生源特征明顯則代表微生物可利用性高，將有利于微生物的生長；而微生物活性高會有利于增加水溶性有機物中的類蛋白成分；王齊磊等[12]研究結(jié)果表明，F(xiàn)I值與BIX值呈現(xiàn)較高的相關(guān)性，這也可以解釋進(jìn)水DOM具有較高的類蛋白組分與其特征指數(shù)的相關(guān)性。進(jìn)水具有較低的HIX值，表征當(dāng)自產(chǎn)或者排污產(chǎn)生的水體會具有較低的腐殖質(zhì)指數(shù)。污水處理進(jìn)口水質(zhì)為酵母產(chǎn)品加工后排放的廢水，較低的HIX值體現(xiàn)其水質(zhì)微生物活動較強，腐殖化程度較弱[25]；而出水的HIX值有所上升體現(xiàn)出污水經(jīng)過處理后其生物活性降低，水質(zhì)的穩(wěn)定性比較高，其陸源特征比較明顯，查閱之前的研究數(shù)據(jù)，出水的HIX值與該區(qū)域河流地表水的HIX值也比較接近。所以熒光特性指數(shù)能夠一定程度上的反映水體的特征。

濃度效應(yīng)試驗結(jié)果中出現(xiàn)腐殖酸熒光強度與類蛋白熒光強度隨著濃度的減少而降低的現(xiàn)象，可能是因為隨著濃度的降低，DOM溶液中所帶負(fù)電荷在逐漸增加，DOM溶液中的羥基與羧基等官能團(tuán)也在相應(yīng)開始解離[26]，各個熒光峰的熒光強度也相應(yīng)降低。進(jìn)、出口水樣的a(355)值在稀釋1～3倍時急劇下降，稀釋3倍以上其下降速度比較平緩，可能是因為稀釋1～3倍水樣濃度變化比較快，各官能團(tuán)解離的程度也比較大。這一現(xiàn)象也進(jìn)一步證明了a(355)可以用來表示水溶性有機物的濃度大小及濃度變化。

pH值變化對三維熒光特征的影響較明顯，pH值改變導(dǎo)致的熒光峰偏移可能歸因于腐殖質(zhì)分子中酸性官能團(tuán)(酚類和酚酸酯)的熒光特征的變化。已知酚類化合物具有2個熒光最大值，其中波長較長的1個在高pH溶液中占主導(dǎo)地位，光譜位移也反映了腐殖酸分子在不同pH值下構(gòu)象的變化，對于pH變化引起的藍(lán)移現(xiàn)象可能歸因于從大量含水溶劑中增強了某些熒光團(tuán)的分離[27]。而關(guān)于pH值對熒光強度的影響，進(jìn)口水樣B峰熒光強度隨著pH值的增大而劇烈變化的現(xiàn)象，可能是因為類蛋白質(zhì)物質(zhì)自身不穩(wěn)定且具有易降解的性質(zhì)，溶解性有機物中酚類官能團(tuán)與大量陰離子互相排斥并且類蛋白物質(zhì)分子間的氫鍵作用減弱，使得類蛋白物質(zhì)呈現(xiàn)線性結(jié)構(gòu)而導(dǎo)致熒光強度增強。當(dāng)pH>6時，隨著pH的增加B峰熒光強度劇烈下降，可能是DOM溶液里酚羥基解離pH范圍不同的原因[28]。C峰熒光強度隨pH值變化而變化的原因，可能是因為當(dāng)pH<5時出水中溶解性有機物的帶電離子以及官能團(tuán)之間的聚集性增加，將熒光團(tuán)包裹在內(nèi)而導(dǎo)致熒光強度降低，也可能是因為在聚集時分子之間發(fā)生摩擦而產(chǎn)生了淬滅現(xiàn)象而導(dǎo)致的熒光強度降低。pH在5～10時，隨著pH值的增大，DOM中酚羥基與酸性集團(tuán)的羧基不斷發(fā)生解離，DOM溶液中負(fù)電荷在不斷增加而使得膠粒與分子之間的排斥力增強，水樣中DOM溶液分子間與分子內(nèi)的氫鍵不斷發(fā)生斷裂，DOM分子間由于電子排斥作用而導(dǎo)致了腐殖質(zhì)分子的延伸使大量熒光基團(tuán)暴露在溶液中從而使得腐殖質(zhì)熒光強度增加[10]。經(jīng)過處理后的出口水樣檢測到A峰與C峰隨pH變化而出現(xiàn)的現(xiàn)象，可能是因為出口水樣經(jīng)過處理后水體DOM濃度降低；低濃度的DOM溶液在酸性條件時熒光強度隨著pH值降低而快速降低，可能是因為酸性基團(tuán)在起作用，而在堿性條件下因為DOM溶液的濃度比較低而使得陰離子與酚類官能團(tuán)之間的排斥作用比較弱，所以當(dāng)pH>6時類腐殖酸熒光強度的變化都比較平緩，這與Saar和Weber[29]的研究結(jié)果相吻合。

4 結(jié) 論

4.1 對酵母廠污水處理廠進(jìn)水進(jìn)行常規(guī)水質(zhì)以及熒光檢測，結(jié)果表明，進(jìn)水主要存在類蛋白峰B峰以及類腐殖質(zhì)峰C峰，而出水只有類腐殖質(zhì)峰A峰與C峰。與進(jìn)水相比，出口水樣的凱氏氮、TP、TN以及COD等指標(biāo)下降率至少為90%，并且類蛋白熒光峰消失；經(jīng)過UASB工藝的處理，發(fā)酵出水的水質(zhì)得到非常明顯的改善并且污水中熒光物質(zhì)的含量及組成也發(fā)生了很大的變化，也表明類蛋白熒光峰與COD等指標(biāo)具有正相關(guān)關(guān)系。

4.2 隨著稀釋倍數(shù)的增加，除了出水的C峰位置幾乎沒有發(fā)生偏移，其他熒光峰位置都出現(xiàn)了不同程度的紅移和藍(lán)移。隨著水樣稀釋的倍數(shù)增大，DOM的a(355)值與各熒光峰強度出現(xiàn)了相似的下降趨勢，都是以稀釋倍數(shù)為1～3期間呈現(xiàn)快速下降趨勢，3～6倍熒光強度下降趨勢變緩。

4.3 pH值對熒光特性的影響比較大，隨著pH值的增加，類蛋白峰出現(xiàn)了藍(lán)移的現(xiàn)象，而類腐殖質(zhì)峰A峰和C峰都出現(xiàn)了不同程度的紅移現(xiàn)象。進(jìn)水水樣隨著pH的增加B峰與C峰的熒光強度都呈現(xiàn)了先上升后下降的趨勢，pH為6時B峰熒光強度達(dá)到了最大值，而C峰的最大熒光強度出現(xiàn)在pH=10的時候。出水水樣隨pH的增加A峰與C峰的變化趨勢比較相似，都是出現(xiàn)先上升后下降的趨勢，A峰的最大值出現(xiàn)在pH=8，C峰的最大值出現(xiàn)在pH=6，但是2個熒光峰在水樣為堿性時，熒光強度都是緩慢降低，變化并不是很強烈。pH變化對溶解性有機物的三維熒光特性的影響最為顯著主要是與DOM溶液中熒光物質(zhì)的酚類官能團(tuán)的電離有關(guān)。

4.4 該研究的酵母廠污水經(jīng)處理后，水樣的基本指標(biāo)以及熒光物質(zhì)的種類、含量以及特性都發(fā)生了較大的變化，水體的DOM濃度以及pH等環(huán)境因素也會改變水體的熒光特性，而這種特性差異能夠通過3DEEM技術(shù)完整的體現(xiàn)出來。