□ 劉淑梅 秦淑國 武 可 付 碩 金曉君 廉志順 安徽創(chuàng)佳安全環(huán)境科技有限公司

農(nóng)藥是農(nóng)業(yè)中用于保護農(nóng)作物免受昆蟲、真菌、雜草和其他害蟲侵害的化學(xué)物質(zhì)。在農(nóng)業(yè)中使用農(nóng)藥是保證糧食供應(yīng)的必要條件。我國是農(nóng)業(yè)大國，為了保障糧食的產(chǎn)量，農(nóng)藥是必不可少的。如果停止農(nóng)藥的使用，我國糧食會減產(chǎn)25%～30%[1]。盡管農(nóng)藥帶來了很多好處，但如果使用不當，會對健康產(chǎn)生嚴重影響，包括癌癥以及對生殖、免疫、神經(jīng)系統(tǒng)的影響[2]。因此，對食品中的農(nóng)藥殘留進行連續(xù)監(jiān)測具有重要意義。如今，全球范圍內(nèi)許多國家都建立了對農(nóng)藥的食品監(jiān)測計劃[3-5]。

國內(nèi)先前的研究報告了蔬菜[6]、茶[7]、雞蛋[8]和海鮮[9]中的農(nóng)藥殘留情況。通過查找文獻發(fā)現(xiàn)，韭菜中農(nóng)藥殘留研究文獻很少，而有些地方的芹菜中，超過58%的樣品檢測到了農(nóng)藥殘留[10]。為了更好地了解宿州市市售韭菜和芹菜中農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀，本研究利用2019年安徽宿州市市售蔬菜農(nóng)藥殘留監(jiān)測數(shù)據(jù)，根據(jù)WHO的風(fēng)險評估指導(dǎo)原則對韭菜和芹菜中農(nóng)藥殘留的急性和慢性暴露風(fēng)險進行評估，以了解宿州市售蔬菜農(nóng)藥殘留情況及居民膳食暴露風(fēng)險，為蔬菜農(nóng)藥殘留防治工作和食品安全風(fēng)險管理工作提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

按照NY/T762-2004《蔬菜農(nóng)藥殘留檢測抽樣規(guī)范》對宿州市市售韭菜和芹菜進行樣品采集。樣品主要來自宿州市的商場超市、農(nóng)貿(mào)市場、批發(fā)市場等。樣品采集后冷藏保存，并在8 h內(nèi)送至實驗室檢測。共采集韭菜161份，芹菜145份。

1.2 檢測項目

韭菜檢測項目為腐霉利、毒死蜱、甲拌磷、氧樂果與克百威5種農(nóng)藥。

芹菜檢測項目為百菌清、毒死蜱、甲拌磷、氧樂果、克百威和氟蟲腈6種農(nóng)藥。

1.3 檢驗方法和結(jié)果判定

按照GB 2763—2016《食品安全國家標準食品中農(nóng)藥最大殘留限量》規(guī)定的檢驗方法和MRL對農(nóng)藥殘留情況進行檢測和結(jié)果判定。農(nóng)藥殘留量低于檢出限（LOD）的樣品，按照LOD進行計算。

1.4 質(zhì)量控制

采用內(nèi)標法校正前處理和基質(zhì)干擾引起的損失及儀器波動產(chǎn)生的影響。為了消除過程空白，前處理過程中僅用液相色譜純有機溶劑，在馬弗爐中450 ℃烘烤4 h以上的玻璃器皿，以及滅菌一次性離心管和萃取凈化管。為了評估空白、儀器波動及基質(zhì)效應(yīng)，每一組（10個）樣品均跟隨一個過程空白、一個基質(zhì)加標樣品進行質(zhì)量控制。通過向空白樣品中加入高（80 ng/g）和低（8 ng/g）2個不同濃度的標準樣品，評估本實驗的回收率，所得不同物質(zhì)的回收率為74.46%～90.50%。取個別樣品進行平行分析，得出平行樣的相對偏差不超過10%。線性相關(guān)系數(shù)r2均大于0.99。

1.5 評估方法

在WHO原則指導(dǎo)下計算短期攝入量（IESTI）[11]，韭菜的個體重量在0.025 kg以下，使用公式（1）計算。

芹菜個體重量在0.025 kg以上，并且單個質(zhì)量大于或等于大部分膳食者消費量，使用公式（2）進行計算。

式（1）（2）中，IESTI是估計的農(nóng)藥殘留短期攝入量（mg/kg.bw.d）；LP為大部分膳食者消耗量（涵蓋97.5%的食品消費者）（kg/d）；HR是最高殘留水平（mg/kg），設(shè)置為99.9%的殘留水平；BW是平均體重；ν為差異因子，按WHO的推薦，取值為3；每種蔬菜的LP/BW值來源于JMPR數(shù)據(jù)庫[12]。

慢性評估使用公式（3）計算。

式（3）中，EDI是估計的每日攝入量（mg/kg.bw.d）；R是樣品中農(nóng)藥的平均殘留水平（mg/kg鮮重）；CR是平均每日消費量（kg/天），韭菜是0.046 kg/d，芹菜是0.047 kg/d；BW是平均體重（60 kg）。

通過評估獲得農(nóng)藥暴露量結(jié)果，再分別與急性參考值（ARfD）和每日可接受攝入量（ADI）比較，以評估其健康風(fēng)險程度，以風(fēng)險商值（%ARfD和%ADI）表示%ARfD=（IESTI/ARfD）×100%；%ADI=（EDI/ADI）×100%。當風(fēng)險商值≤100%時，表示健康風(fēng)險處于可接受范圍，風(fēng)險商值越小，風(fēng)險越低；反之，當風(fēng)險商值≥100%時，表示存在健康風(fēng)險，風(fēng)險商值越大，風(fēng)險越高。

1.6 統(tǒng)計學(xué)分析

運用SAS 9.13進行數(shù)據(jù)分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同蔬菜中農(nóng)藥殘留基本情況

蔬菜的檢出率及超標率（超過最大殘留限量MRL的比例）情況見表1。韭菜中腐霉利的檢出率最高，為32.30%，超標率達到了21.74%；芹菜中百菌清的檢出率最高，為18.62%，但沒有超標。1份芹菜樣品中毒死蜱殘留超標。

2.2 蔬菜中攝入殘留的急性風(fēng)險評估

韭菜和芹菜急性風(fēng)險評估結(jié)果見表2。成人的風(fēng)險商值均小于100%，處于可接受范圍，韭菜中腐霉利在兒童中的風(fēng)險商值高于100%，提示有一定的急性健康風(fēng)險。

2.3 蔬菜中攝入殘留的慢性風(fēng)險評估

韭菜和芹菜的慢性風(fēng)險評估結(jié)果見表3。慢性暴露風(fēng)險商值均遠小于100%，不存在慢性健康風(fēng)險。

表1 韭菜和芹菜中農(nóng)藥殘留檢出情況

表2 韭菜和芹菜農(nóng)藥殘留急性暴露風(fēng)險評估

表3 韭菜和芹菜農(nóng)藥殘留慢性暴露風(fēng)險評估

3 討論

本研究利用宿州市蔬菜檢測數(shù)據(jù)和聯(lián)合國糧農(nóng)組織的國家估計短期攝入量及國家估計每日攝入量來評估韭菜和芹菜中農(nóng)藥殘留的急性和慢性暴露風(fēng)險。檢測結(jié)果顯示，韭菜中腐霉利和芹菜中的百菌清檢出率較高，韭菜中腐霉利的超標率達到21.74%，與其他研究類似[13-16]。但是殘留農(nóng)藥的種類差別較大，說明在韭菜種植過程中會使用多種不同種類的農(nóng)藥。與其他研究相比，宿州市市售芹菜中的農(nóng)藥殘留處于相對低水平，其他研究中芹菜農(nóng)藥殘留檢出率甚至高達72%，超標率在7%～30%[13，16-17]。蔬菜農(nóng)藥殘留檢出率和超標率高的原因可能是蔬菜生長周期短，病蟲害發(fā)生嚴重，菜農(nóng)為追究經(jīng)濟效益，不得不加大農(nóng)藥用量及使用頻率。另外，蔬菜與農(nóng)藥接觸面積大，對農(nóng)藥吸收快，農(nóng)藥來不及揮發(fā)和轉(zhuǎn)移，故農(nóng)藥殘留檢出率和超標率均較高。

慢性暴露風(fēng)險評估結(jié)果顯示，慢性風(fēng)險商值均遠遠小于100%，不存在慢性健康風(fēng)險，與張旭晟等對上海市售韭菜中的腐霉利殘留的慢性健康風(fēng)險評估結(jié)果相似[18]。急性暴露風(fēng)險評估結(jié)果顯示，全人群的暴露風(fēng)險均在可接受范圍，但是韭菜中腐霉利的風(fēng)險商值達到71%，存在一定的潛在風(fēng)險。而在1～6歲兒童中，韭菜中腐霉利的風(fēng)險商值已經(jīng)超過了100%，存在急性暴露風(fēng)險。

蔬菜由于自身的生長特性容易造成聯(lián)合用藥及農(nóng)藥殘留，相關(guān)部門應(yīng)加強對蔬菜種植者使用農(nóng)藥的監(jiān)管，普及農(nóng)藥使用規(guī)范并合理指導(dǎo)農(nóng)藥使用；蔬菜種植者應(yīng)綜合利用各種措施防治病蟲害，避免過量使用農(nóng)藥；消費者應(yīng)平衡膳食，在烹飪前采取浸泡、清洗或焯水等方法，盡可能降低蔬菜中的農(nóng)藥殘留。

本次評估存在一定的不確定性。本次評估主要是針對單一農(nóng)藥的點評估，監(jiān)測結(jié)果表明部分樣品存在聯(lián)合用藥情況，聯(lián)合用藥毒性往往具有相加作用，還需要進行進一步的安全風(fēng)險評估。此外，膳食農(nóng)藥不僅僅來源于蔬菜，還可能來源于糧食、水果、茶葉等其他農(nóng)產(chǎn)品，準確評估膳食農(nóng)藥暴露水平，還需進一步考慮其他食品中的農(nóng)藥來源。本文中HR采用99.9%分位數(shù)的農(nóng)藥殘留量，個別樣品的高農(nóng)藥殘留可能會引起急性風(fēng)險評估結(jié)果偏高。大量“＜檢測限（LOD）”的檢測結(jié)果也給評估帶來了不確定性。

4 結(jié)論

本次評估結(jié)果表明，宿州市市售韭菜中腐霉利檢出率較高，超標率達到21.74%，存在不規(guī)范使用農(nóng)藥的情況，芹菜中百菌清檢出率較高，未出現(xiàn)超標情況。不同人群的急性風(fēng)險評估和慢性風(fēng)險評估結(jié)果顯示大部分農(nóng)藥的暴露風(fēng)險均處于可接受范圍，引起健康風(fēng)險的可能性不大。但是對于1～6歲兒童來說，腐霉利急性暴露評估顯示可能存在急性健康風(fēng)險，需要加強監(jiān)督。