亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定藥用復(fù)合膜中12種增塑劑殘

        2020-10-09 10:33:43留量饒艷春朱碧君左軍鳳常亮
        關(guān)鍵詞:氣相色譜增塑劑質(zhì)譜法

        留量 饒艷春 朱碧君 左軍鳳 常亮

        [摘要] 目的 建立氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)測(cè)定藥用復(fù)合膜中12種增塑劑殘留量的方法。 方法 正己烷超聲提取樣品后用GC-MS法檢測(cè),氣相色譜采用HP-5 MS毛細(xì)管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm),程序升溫,進(jìn)樣口溫度為290℃,質(zhì)譜采用電子轟擊(EI)離子源,以選擇離子監(jiān)測(cè)模式進(jìn)行檢測(cè),離子源溫度為280℃,四級(jí)桿溫度為150℃。 結(jié)果 12種增塑劑標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)r值均大于0.998,平均回收率為78.6%~110.9%,RSD ≤ 4.0%(n = 9)。結(jié)論 該方法準(zhǔn)確度好,靈敏度高,可用于藥用復(fù)合膜中增塑劑殘留量的檢測(cè)。

        [關(guān)鍵詞] 藥用復(fù)合膜;增塑劑;氣相色譜-質(zhì)譜法;殘留量

        [中圖分類號(hào)] O657.63 ? ? ? ? ?[文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼] A ? ? ? ? ?[文章編號(hào)] 1673-7210(2020)08(c)-0020-05

        Determination of 12 plasticizers residues in pharmaceutical composite films by gas chromatography-mass spectrometry

        RAO Yanchun ? ZHU Bijun ? ZUO Junfeng ? CHANG Liang

        Jiangxi Institute for Drug Control ?Key Laboratory of Quality Evaluation of Chinese Patent Medicine, National Medical Products Administration Jiangxi Province Engineering Research Center of Drug and Medical Device Quality, Jiangxi Province, Nanchang ? 330029, China

        [Abstract] Objective To establish a gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) method for the determination of 12 plasticizers residues in pharmaceutical composite films. Methods The samples were extracted with n-hexane ultrasound and detected by GC-MS. The gas chromatography was performed on a HP-5 MS capillary column (30 m×0.25 mm×0.25 μm). The program was heated up, the inlet temperature was 290℃, and an electron bombardment (EI) ion source was used in the mass spectrometry to detect under the selected ion monitoring mode. The ion source temperature was 280℃ and the quadrupole temperature was 150℃. Results The values of correlation coefficient r of the 12 plasticizer standard curves were greater than 0.998, the average recovery was 78.6%-110.9%, RSD ≤ 4.0% (n = 9). Conclusion This method has good accuracy and high sensitivity, which can be used for the detection of plasticizers residues in pharmaceutical composite films.

        [Key words] Pharmaceutical composite film; Plasticizer; Gas chromatography-mass spectrometry; Residue

        增塑劑可改善高分子材料的性能,增加樹(shù)脂分子的可塑性和柔韌性,是廣泛應(yīng)用于塑料、黏合劑、造紙、油墨等行業(yè)的高分子材料助劑。由于在制品使用過(guò)程中,增塑劑會(huì)逐漸遷移出來(lái),通過(guò)多種途徑進(jìn)入人體,長(zhǎng)期接觸具有致畸、致癌危險(xiǎn)[1-7]。因此美國(guó)、日本、歐洲等國(guó)家對(duì)增塑劑的安全使用制訂了相應(yīng)條例和法規(guī),我國(guó)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材料及制品用添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》[8]GB9685-2016、日本《食品衛(wèi)生法》、歐盟2007/19/EC指令中均規(guī)定了食品接觸材料中允許使用的增塑劑限量及遷移量[9]。

        藥用復(fù)合膜是由各種塑料、紙與金屬或其他塑料通過(guò)黏合劑組合而成的直接接觸藥品的包裝材料。我國(guó)目前沒(méi)有藥包材中增塑劑使用的相關(guān)法規(guī)和限量標(biāo)準(zhǔn),藥包材中增塑劑檢測(cè)方法研究報(bào)道也比較少,大多數(shù)是食品[10-11]、食品包材[12-17]、兒童玩具[18-19]、化妝品[20]、書(shū)皮[21]等方面的增塑劑研究。本研究建立氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)測(cè)定藥用復(fù)合膜中的12種增塑劑殘留量的分析方法,對(duì)藥用復(fù)合膜的質(zhì)量控制和安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估有重要意義。

        1 儀器與試藥

        1.1 儀器

        7890B-5977B氣相質(zhì)譜聯(lián)用儀(安捷倫科技有限公司);MS105電子天平(0.01 mg,梅特勒-托利多公司);KQ-500DE超聲波清洗器(昆山市超聲儀器有限公司)。

        1.2 試藥

        正己烷、醋酸乙酯、二氯甲烷均為色譜純,批號(hào)分別為20180420、20190703、20180823,由永華化學(xué)科技(江蘇)有限公司提供;增塑劑中己二酸二乙酯購(gòu)于美國(guó)Chem Service,乙酰檸檬酸三丁酯購(gòu)于加拿大TRC Canada,其余10種增塑劑購(gòu)于德國(guó)Dr.Ehrenstorfer GmbH。12種增塑劑標(biāo)準(zhǔn)品見(jiàn)表1。

        表1 ? 12種增塑劑標(biāo)準(zhǔn)品

        1.3 樣品信息

        12批藥用復(fù)合膜共5種材質(zhì):聚酯/鋁/流延聚丙烯藥用復(fù)合膜(Y1、Y2、Y3)、聚酯/鋁/聚乙烯藥用復(fù)合膜(Y4、Y5、Y6、Y7)、紙/鋁/聚乙烯藥用復(fù)合膜(Y8、Y9)、雙向拉伸聚丙烯/鋁/聚乙烯藥用復(fù)合膜(Y10)、鋁/聚乙烯藥用復(fù)合膜(Y11、Y12),來(lái)源于11個(gè)生產(chǎn)企業(yè),均為監(jiān)督抽驗(yàn)樣品。

        2 方法與結(jié)果

        2.1 GC-MS條件

        2.1.1 色譜參數(shù) ?HP-5 MS毛細(xì)管色譜柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm),進(jìn)樣口溫度290℃,進(jìn)樣量1 μL,不分流進(jìn)樣,流速1 mL/min。升溫程序:初始柱溫60℃,保持1 min;以15℃/min升溫至200℃,保持2 min;然后以15℃/min升溫至235℃,保持8 min;再以5℃/min升溫至250℃,保持2 min;最后以20℃/min升溫至300℃,保持7 min。

        2.1.2 質(zhì)譜參數(shù) ?電離方式為電子轟擊(EI),離子源溫度280℃,電離能量70 eV,四級(jí)桿溫度150℃,傳輸線溫度290℃,溶劑延遲5 min,數(shù)據(jù)采集選擇離子監(jiān)測(cè)(SIM)模式。12種增塑劑定量、定性離子見(jiàn)表2。

        注:DMA:乙二酸二甲酯;DEA:己二酸二乙酯;TBP:磷酸三丁酯;DBA:己二酸二丁酯;DPRP:鄰苯二甲酸二丙酯;DBP:鄰苯二甲酸二丁酯;ATBC:乙酰檸檬酸三丁酯;BBP:鄰苯二甲酸丁基芐基酯;DEHA:己二酸二-2-乙基-己基-酯;TEHP:磷酸三辛酯;DEHP:鄰苯二甲酸二-2-乙基己基-酯;DNOP:鄰苯二甲酸二正辛酯

        2.2 溶液配制

        2.2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制 ?標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液:分別精密稱取12種增塑劑標(biāo)準(zhǔn)品約25 mg,至25 mL量瓶中,分別用正己烷溶解并定容至刻度,即得?;旌蠘?biāo)準(zhǔn)系列溶液:精密吸取標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液適量,正己烷稀釋成10 μg/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)液,再用正己烷逐級(jí)稀釋成0.01~1.00 μg/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。

        2.2.2 供試品溶液的制備 ?精密稱取0.5 g樣品,剪碎至直徑≤0.2 cm,精密加入20 mL正己烷,精密稱定,超聲30 min,補(bǔ)足重量,0.22 μm微孔濾膜過(guò)濾,作為供試品溶液,不加樣品,同法操作制備空白溶液。

        2.3 線性關(guān)系考察、檢測(cè)限及定量限

        取“2.2.1”項(xiàng)下混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液,按“2.1”項(xiàng)下GC-MS條件進(jìn)行測(cè)定,以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中定量離子的峰面積(Y)為縱坐標(biāo)、濃度(X)為橫坐標(biāo)進(jìn)行線性回歸分析;取稀釋的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定,以各組份信噪比3∶1和10∶1作為12種增塑劑檢測(cè)限和定量限。12種增塑劑的線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢測(cè)限及定量限見(jiàn)表3。12種增塑劑混合標(biāo)準(zhǔn)溶液總離子色譜圖見(jiàn)圖1。

        2.4 精密度、重復(fù)性、穩(wěn)定性試驗(yàn)

        精密度:取“2.2.1”項(xiàng)下0.4 μg/mL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,按“2.1”項(xiàng)下GC-MS條件,連續(xù)進(jìn)樣測(cè)定6次,計(jì)算各組份峰面積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD),結(jié)果提示儀器精密度良好。重復(fù)性:精密稱取樣品6份(編號(hào):Y7)各0.5 g,各加混合標(biāo)準(zhǔn)溶液4 μg,按“2.2.2”項(xiàng)下方法制備供試品溶液,按“2.1”項(xiàng)下GC-MS條件進(jìn)行測(cè)定,計(jì)算各組份含量的RSD,結(jié)果提示本方法重復(fù)性良好。穩(wěn)定性:取重復(fù)性試驗(yàn)樣品1份室溫放置0、4、8、12、16、20、24 h,按“2.1”項(xiàng)下GC-MS條件進(jìn)行測(cè)定,計(jì)算各組份峰面積的RSD,結(jié)果提示供試品溶液室溫放置24 h穩(wěn)定性良好。見(jiàn)表4。

        注:DMA:乙二酸二甲酯;DEA:己二酸二乙酯;TBP:磷酸三丁酯;DBA:己二酸二丁酯;DPRP:鄰苯二甲酸二丙酯;DBP:鄰苯二甲酸二丁酯;ATBC:乙酰檸檬酸三丁酯;BBP:鄰苯二甲酸丁基芐基酯;DEHA:己二酸二-2-乙基-己基-酯;TEHP:磷酸三辛酯;DEHP:鄰苯二甲酸二-2-乙基己基-酯;DNOP:鄰苯二甲酸二正辛酯

        2.5 12種增塑劑加樣回收率試驗(yàn)

        精密稱取樣品0.5 g(編號(hào):Y7),共9份,分別加入混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(10 μg/mL)0.2、0.4、1.2 mL,每個(gè)濃度制備3份,按“2.2.2”項(xiàng)下方法制備供試品溶液,按“2.1”項(xiàng)下GC-MS條件進(jìn)行測(cè)定,計(jì)算回收率,結(jié)果見(jiàn)表5。

        注:DMA:乙二酸二甲酯;DEA:己二酸二乙酯;TBP:磷酸三丁酯;DBA:己二酸二丁酯;DPRP:鄰苯二甲酸二丙酯;DBP:鄰苯二甲酸二丁酯;ATBC:乙酰檸檬酸三丁酯;BBP:鄰苯二甲酸丁基芐基酯;DEHA:己二酸二-2-乙基-己基-酯;TEHP:磷酸三辛酯;DEHP:鄰苯二甲酸二-2-乙基己基-酯;DNOP:鄰苯二甲酸二正辛酯

        2.6 樣品中增塑劑的測(cè)定

        按“2.2.2”項(xiàng)下方法平行制備2份供試品溶液,按“2.1”項(xiàng)下GC-MS條件進(jìn)行測(cè)定,結(jié)果見(jiàn)表6。

        3 討論

        3.1 本底的控制

        由于增塑劑在工業(yè)中的廣泛應(yīng)用,試劑、容器及操作過(guò)程污染都會(huì)影響試驗(yàn)結(jié)果,試驗(yàn)器具盡量使用玻璃制品,為避免本底中引入的外源性增塑劑的影響試驗(yàn)結(jié)果,試驗(yàn)器具需考察無(wú)干擾后再進(jìn)行系統(tǒng)性試驗(yàn)。

        3.2 測(cè)定方法優(yōu)化與樣品前處理

        進(jìn)樣口和離子源的溫度分別為290℃和280℃,由于增塑劑是高沸點(diǎn)物質(zhì),進(jìn)樣口高溫可使增塑劑完全氣化,提高被分離組分的峰面積,減少對(duì)襯管的污染,離子源溫度升高,可減少被分離組分對(duì)質(zhì)譜端離子源的污染,避免由于儀器污染使檢測(cè)靈敏度下降。試驗(yàn)分別考察正己烷、醋酸乙酯、二氯甲烷超聲提取效果,3種溶劑均有較好的提取效率,二氯甲烷沸點(diǎn)低,萃取過(guò)程中溶劑易揮發(fā),影響樣品測(cè)定結(jié)果的穩(wěn)定性;正己烷與醋酸乙酯比較,正己烷雜質(zhì)較少,所以選擇正己烷為提取溶劑,對(duì)同一批樣品進(jìn)行超聲(15、30、60 min)提取,30 min時(shí)各組分基本提取完全。

        3.3 質(zhì)量控制

        12批樣品均檢出增塑劑,TBP、DBP檢出率為100.0%,ATBC檢出率為16.7%,DEHP檢出率為50.0%。ATBC是獲美國(guó)食品藥品監(jiān)督管理局(FDA)批準(zhǔn)的無(wú)毒環(huán)保增塑劑。TBP具有神經(jīng)毒性,能污染環(huán)境和人體健康。DBP、DEHP是原衛(wèi)生部公告(2011年第16號(hào))的禁止在食品中使用的鄰苯二甲酸酯類增塑劑,GB9685規(guī)定DBP、DEHP禁用于脂肪性食品、乙醇含量高于20%的食品和嬰幼兒食品的包裝。藥用復(fù)合膜是嬰幼兒口服藥品的主要包裝材料,當(dāng)塑料復(fù)合膜與含揮發(fā)油、脂肪藥品接觸時(shí),殘留的增塑劑易發(fā)生遷移進(jìn)入藥物,為保證藥品質(zhì)量,有必要對(duì)藥用復(fù)合膜中增塑劑進(jìn)行控制。本研究建立的GC-MS法同時(shí)測(cè)定藥用復(fù)合膜中多種增塑劑殘留量,具有快速、準(zhǔn)確、靈敏的優(yōu)點(diǎn),適用于藥用復(fù)合膜中增塑劑的檢測(cè)分析。

        [參考文獻(xiàn)]

        [1] ?高靜,李紅玉,馬瑾瑋,等.國(guó)內(nèi)外增塑劑的研究與發(fā)展趨勢(shì)[J].化工技術(shù)與開(kāi)發(fā),2019,48(12):49-52,57.

        [2] ?鄧彬.環(huán)境中鄰苯二甲酸酯類的危害及污染治理研究[J].科技視界,2016(4):256.

        [3] ?李桂香,郎茜,浦亞清.鄰苯二甲酸酯類的危害及其降解途徑的研究進(jìn)展[J].中國(guó)民族民間醫(yī)藥,2016,25(3):39-40,42.

        [4] ?周麗佳,杜英英,吳元.包書(shū)膜中鄰苯二甲酸酯的暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J].標(biāo)準(zhǔn)科學(xué),2018(4):165-168.

        [5] ?李昭靜,韓曉波,于得江.環(huán)保增塑劑的應(yīng)用及發(fā)展趨勢(shì)[J].山東化工,2019,48(10):79-80.

        [6] ?郭毅.塑料包裝有害物質(zhì)分析[J].化工管理,2018,493(22):111-112.

        [7] ?石美榮.食品包裝材料中有毒有害物質(zhì)的遷移研究[J].現(xiàn)代食品,2019(23):10-12.

        [8] ?中華人民共和國(guó)國(guó)家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì).GB9685-2016食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材料及制品用添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2016:74-75.

        [9] ?王笑妍,薛燕波,者東梅,等.鄰苯二甲酸酯類增塑劑概況及法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀[J].中國(guó)塑料,2019,33(6):95-105.

        [10] ?侯靖,劉夢(mèng)婷,李首道,等.氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定食用油中兩種非鄰苯二甲酸酯類增塑劑[J].色譜,2019, 37(12):1368-1372.

        [11] ?武婷敏,趙莎,盛倩,等.超聲提取-氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定塑料包裝食品中16種鄰苯二甲酸酯類增塑劑[J].化學(xué)分析計(jì)量,2019,28(2):94-98.

        [12] ?中華人民共和國(guó)國(guó)家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì).GB31604-30.2016食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材料及制品鄰苯二甲酸酯的測(cè)定和遷移量的測(cè)定[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2016.

        [13] ?趙海娟,董振山,李文偉,等.食品包裝材料中檸檬酸酯類增塑劑GC/MS/SIM分析[J].食品工業(yè),2018,39(4):268-271.

        [14] ?王敏,汪仕韜.食品接觸用塑料產(chǎn)品中19種鄰苯二甲酸酯類增塑劑GC-MS檢測(cè)研究[J].塑料包裝,2017,27(4):36-41.

        [15] ?任博,萬(wàn)鑫,汪銀佳,等.氣質(zhì)聯(lián)用儀法分析食品包裝塑料物證增塑劑[J].廣州化工,2015,43(20):119-121,192.

        [16] ?謝毅,童俊軍.食品包裝中增塑劑DEHP的遷移風(fēng)險(xiǎn)分析[J].包裝與食品機(jī)械,2015,33(2):63-65.

        [17] ?王莉,王斌,董浩,等.GC-MS/MS法對(duì)焙烤食品及其塑料包裝材料中25種磷酸三酯類與鄰苯二甲酸酯類化合物的同時(shí)測(cè)定[J].分析測(cè)試學(xué)報(bào),2017,36(11):1287-1295.

        [18] ?杜英英,劉文棟,郝曉紅,等.兒童用品塑化材料中6種增塑劑在4種不同模擬物中的遷移行為[J].塑料科技,2019,47(5):85-88.

        [19] ?陳山丹,費(fèi)桂琴.氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定玩具產(chǎn)品中23種增塑劑[J].中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化,2017(18):22-24.

        [20] ?林鈺鎵,王小兵,于海英,等.固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定化妝品中20種鄰苯二甲酸酯[J].理化檢驗(yàn):化學(xué)分冊(cè),2016,52(9):1031-1035.

        [21] ?薛娜娜,汪仕韜,邵衛(wèi)衛(wèi),等.氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定塑料書(shū)皮中17種增塑劑的含量[J].理化檢驗(yàn):化學(xué)分冊(cè),2016,52(12):1414-1418.

        (收稿日期:2020-02-13)

        [基金項(xiàng)目] 江西省食品藥品監(jiān)督管理局科研項(xiàng)目(2017YX 10);江西省重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃項(xiàng)目(20192BBGL70047)。

        [作者簡(jiǎn)介] 饒艷春(1973.2-),女,副主任藥師;研究方向:藥品包裝材料質(zhì)量。

        [通訊作者] 朱碧君(1963.2-),女,主任藥師;研究方向:藥品包裝材料質(zhì)量。

        猜你喜歡
        氣相色譜增塑劑質(zhì)譜法
        QuEChERS-氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定植物油中16種鄰苯二甲酸酯
        氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定PM2.5中7種指示性多氯聯(lián)苯和16種多環(huán)芳烴
        固相萃取—?dú)庀嗌V法測(cè)定農(nóng)田溝渠水中6種有機(jī)磷農(nóng)藥
        氣相色譜法快速分析人唾液中7種短鏈脂肪酸
        吹掃捕集—?dú)庀嗌V法同時(shí)測(cè)定海水中的氟氯烴和六氟化硫
        基于GC/MS聯(lián)用的六種鄰苯二甲酸酯類塑化劑檢測(cè)探討
        均相催化六氫苯酐與C10直鏈醇制備環(huán)保增塑劑及其性能
        超聲提取/氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定紅樹(shù)林沉積物中蒲公英萜醇
        橡膠籽油基復(fù)合型環(huán)保增塑劑用于PVC的研究
        基于微納層疊技術(shù)的PVC分子取向?qū)υ鏊軇┻w移的影響
        草草久久久无码国产专区| 男女做那个视频网站国产| 亚洲av无码专区国产乱码4se| 色噜噜av亚洲色一区二区| 午夜探花在线观看| 经典女同一区二区三区| 一区二区三区国产色综合| 中文无码一区二区三区在线观看| 学生妹亚洲一区二区| 国产在线AⅤ精品性色| 国产精品一区二区三区四区亚洲 | 中文字幕乱码熟妇五十中出| 色婷婷日日躁夜夜躁| 特级毛片a级毛片在线播放www| 在线观看一区二区中文字幕| 寂寞少妇做spa按摩无码| 久久久久亚洲av无码尤物| 最新国产精品精品视频 | 久久亚洲精品成人av| 日韩熟妇精品视频一区二区| 国产洗浴会所三级av| 欧洲女人与公拘交酡视频| 天天躁日日躁狠狠躁av中文| 国产精品国产午夜免费看福利 | 亚洲开心婷婷中文字幕| 色狠狠av老熟女| 亚洲中文无码精品久久不卡| av在线不卡免费中文网| 中文无码伦av中文字幕| 日韩a∨精品日韩在线观看 | 极品夫妻一区二区三区| 美女高潮黄又色高清视频免费| 久久ri精品高清一区二区三区| 蜜桃视频在线免费观看完整版| 亚洲一区二区三区高清在线| 天天做天天爱天天爽综合网| 国产午夜激情视频自拍| 极品粉嫩嫩模大尺度视频在线播放| 2020无码专区人妻系列日韩| 提供最新的在線欧美综合一区| 亚洲精品乱码久久麻豆|