劉勇華 ,洪文躍 ,吳 京 ,王 偉
(1.生態(tài)環(huán)境部南京環(huán)境科學(xué)研究所,江蘇南京 210042;2.南京國環(huán)環(huán)境研究院有限公司,江蘇南京 210042;3.南京市江寧生態(tài)環(huán)境局,江蘇南京 211000)
VOCs 是一種混合成分,由于不同的國家發(fā)展中產(chǎn)生的有害氣體不盡相同,所以對于VOCs 的具體定義不同的國家會(huì)有所不同。在美國ASTM 標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定凡是能夠在大氣中主動(dòng)或者被動(dòng)參與光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物都是VOCs;有些組織認(rèn)為大氣中除了含碳、含氮的有機(jī)物以外,其他任何參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的化合物都是VOCs。有機(jī)化合物一般是指熔點(diǎn)要小于室溫同時(shí)沸點(diǎn)的分布區(qū)間范圍比較大的物質(zhì),通常情況下沸點(diǎn)的分布區(qū)間在50~260℃,同時(shí)這種有機(jī)化合物具有很強(qiáng)的揮發(fā)性,很容易對人體造成嚴(yán)重的傷害。VOCs 的主要成分中有臭氧等對大氣污染嚴(yán)重的氣體,在有光照的情況下容易與大氣中的其他化合物發(fā)生光化學(xué)反應(yīng),從而環(huán)境造成二次傷害,給人們的身心健康帶來威脅。
我國的環(huán)境治理部門通過對大氣的分析發(fā)現(xiàn)VOCs 的主要來源不僅是工業(yè)生產(chǎn)等人為的排放,其中自然界也有大量的VOCs 存在。自然界中的VOCs 主要是發(fā)生各種自然災(zāi)害時(shí)帶來的,比如火山噴發(fā)中含有大量的有害氣體其中就有VOCs 的成分;而人為排放的VOCs 主要是來自人們的生活以及生產(chǎn)活動(dòng)。生活中汽車的使用等都會(huì)排放很多VOCs 的成分氣體。而工業(yè)生產(chǎn)中的排放是人為排放的主要部分。工業(yè)生產(chǎn)中包括VOCs 的生產(chǎn)、儲(chǔ)存和運(yùn)輸不得當(dāng)、以VOCs 為原料的工藝生產(chǎn)和使用含VOCs 產(chǎn)品。我國的石油化工等重工業(yè)比較發(fā)達(dá),而這些企業(yè)在生產(chǎn)的過程中會(huì)產(chǎn)生大量的揮發(fā)性有機(jī)化合物。同時(shí)部分倉儲(chǔ)和運(yùn)輸行業(yè)中也會(huì)有揮發(fā)性有機(jī)物產(chǎn)生。很多有機(jī)物在生產(chǎn)的過程中會(huì)伴隨揮發(fā)性有機(jī)物產(chǎn)生,這就是以VOCs 為原料的來源。此外,制造塑料制品、印刷、汽車噴漆等行業(yè)的產(chǎn)品中都會(huì)產(chǎn)生大量的VOCs 成分氣體。
在經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展中,大氣污染帶來的傷害開始逐漸顯現(xiàn)出來,國家開始加大力度對大氣的治理,而許多企業(yè)為了保護(hù)自己的利益不被迫害,并沒有真正實(shí)行對VOCs 的控制導(dǎo)致治理效果不明顯。因此,國家采取重點(diǎn)城市重點(diǎn)治理的措施,加大了對環(huán)境治理的力度,尤其是VOCs 的控制。
VOCs 的產(chǎn)生不需要過高的溫度,常溫就可以產(chǎn)生,同時(shí)VOCs 具有極強(qiáng)的揮發(fā)性,極易對人體產(chǎn)生傷害。隨著人們生活質(zhì)量的不斷提高,人為排放的VOCs 排放方式越來越多,同時(shí)企業(yè)規(guī)模的不斷擴(kuò)大也使得VOCs 排放量大大增加。圖1 為VOCs對生活生產(chǎn)造成的危害。VOCs 的具體特性及危害可以簡單從四個(gè)方面介紹:①VOCs 是一種具有刺激性較強(qiáng)的氣體,空氣中的VOCs 含量過高時(shí),會(huì)直接影響人們的正常生活;②VOCs 成分中的大部分氣體都可以發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)。當(dāng)大氣中的VOCs 含量過高時(shí),VOCs 會(huì)與大氣中的氮氧化物在光照條件發(fā)生光化學(xué)反應(yīng),從而產(chǎn)生臭氧等有污染的氣體,不僅嚴(yán)重影響了人們的健康,還對農(nóng)業(yè)的發(fā)展有很大的制約;③VOCs 氣體成分中部分氣體具有易燃性。由于氣體具有易燃性,當(dāng)有明火或者靜電存在時(shí)極易發(fā)生不可挽回的事故,這種事故多發(fā)生在工業(yè)生產(chǎn)中;④VOCs 氣體成分中含有的烯、苯的有機(jī)物容易引起癌變,同時(shí)含氯有機(jī)物是一種劇毒氣體。
圖1 VOCs 危害的多樣性
吸附技術(shù)的主要原理是先對VOCs 微粒在吸附劑的作用下進(jìn)行吸附收集,然后再通過一定的技術(shù)手段把吸附的有機(jī)物進(jìn)行脫附處理,從而使VOCs 中的有害物質(zhì)大大減少,達(dá)到保護(hù)環(huán)境的目的。吸附技術(shù)工藝流程簡單容易操作是現(xiàn)階段工業(yè)生產(chǎn)中常用的方法。
吸附技術(shù)的使用過程中,重點(diǎn)是吸附劑的選擇。當(dāng)前使用的吸附劑對VOCs 中有害物質(zhì)吸收的能力有一定的限度,為了提高吸附劑的吸附能力,科研人員從表面積等多方面出發(fā),不斷對吸附劑進(jìn)行改良。吸附技術(shù)在使用過程中,對VOCs 的凈化能力比較強(qiáng)同時(shí)效果比較明顯。但是吸附技術(shù)在使用時(shí),設(shè)備的搭建費(fèi)用昂貴,同時(shí)設(shè)備在運(yùn)行中能耗比較高,無形中增加了企業(yè)的成本投入。此外,吸附劑是不可以循環(huán)利用的,使用一段時(shí)間必須及時(shí)更換否則也會(huì)對環(huán)境造成污染?;谖郊夹g(shù)的這些缺陷,吸附技術(shù)在全國范圍內(nèi)的普及難以實(shí)現(xiàn)。
生物降解法主要是通過微生物的新陳代謝,將VOCs 中的有機(jī)化合物進(jìn)行降解,從而減少環(huán)境的污染。VOCs 中的大部分有機(jī)化合物都是含碳或者含氮的有機(jī)物,通過生物降解產(chǎn)生的物質(zhì)可以直接排放到環(huán)境中去,不會(huì)對環(huán)境造成傷害。
生物降解法在應(yīng)用的過程中不會(huì)對環(huán)境造成二次傷害,同時(shí)生物降解利用的厭氧菌和好氧菌等這些細(xì)菌的培養(yǎng)比較簡單,培養(yǎng)成本比較低。因此,人們更傾向于使用生物降解法減少大氣中的VOCs。但是,生物降解法在實(shí)際使用過程中,生物的新陳代謝是一個(gè)緩慢的過程,導(dǎo)致對VOCs 的效率比較低,當(dāng)VOCs 的量較大時(shí)生物降解起不到明顯的治理效果,所以生物降解法只適用于VOCs 排放量較小的企業(yè)。
冷凝技術(shù)是通過物理方法除去VOCs 中的有害有機(jī)化合物。由于不同的有機(jī)化合物的飽和蒸汽壓會(huì)隨溫度的變化而發(fā)生很大的變化,所以冷凝技術(shù)通過添加冷凝劑對VOCs 進(jìn)行冷卻,從而將其中的有害成分變成液體,對液體的廢氣進(jìn)行處理,從而達(dá)到環(huán)境保護(hù)的目的。冷凝技術(shù)中常用的冷凝劑有冷卻水、液氮。冷凝技術(shù)在實(shí)際的使用過程中工藝路程簡單便于操作。但是冷凝技術(shù)也有很多不足之處:首先在冷卻過程中,只有當(dāng)VOCs 的濃度比較高,且VOCs 中的氣體成分的沸點(diǎn)較高時(shí),才可以使用冷凝技術(shù),但是當(dāng)處理的組分揮發(fā)性比較強(qiáng),很難使用冷凝技術(shù)。其次,VOCs 是一種易燃的有害物質(zhì),當(dāng)廢氣中的VOCs 含量過高,為了使冷凝效果更好,需要施加一定的壓力,當(dāng)壓力足夠大時(shí)極易發(fā)生爆炸事故,這對操作人員的生命安全帶來很大的隱患。最后,加壓設(shè)備的添加無形中增加了企業(yè)的成本投入。
光催化技術(shù)是利用VOCs 中的組分容易發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)的特性使用的技術(shù)手段。使用過程中是通過吸附劑先將VOCs 進(jìn)行吸附,然后在光催化劑的作用下對VOCs 進(jìn)行催化降解。一般情況下選用的光催化劑為二氧化鈦。通過光催化反應(yīng),VOCs 中的有害組分可以降解成對水資源沒有污染的物質(zhì),可以直接排放到水中,但是不能隨意排放到大氣中去。光催化技術(shù)在治理VOCs 的過程中治理效果顯著,同時(shí)降解物不會(huì)對環(huán)境產(chǎn)生二次污染。目前,部分企業(yè)已經(jīng)開始使用光催化技術(shù)。如何提高催化劑對光的敏感度是目前研發(fā)人員研究的重點(diǎn)。
燃燒技術(shù)可以分為直接燃燒和催化燃燒。
由于VOCs 氣體具有易燃的特性,直接燃燒法是根據(jù)VOCs氣體的主要成分直接對其進(jìn)行點(diǎn)燃。但是氣體組分的著火點(diǎn)比較高,導(dǎo)致直接燃燒法需要消耗大量的能量。直接燃燒法操作簡單,但是在實(shí)際的運(yùn)用中發(fā)現(xiàn),直接燃燒法的能耗比較少,同時(shí)需要在高溫下才可以進(jìn)行這種方法,但也增大了操作的危險(xiǎn)性以及提高了處理成本。
催化燃燒法通過催化劑的作用降低VOCs 氣體組分的起燃溫度,從而達(dá)到處理VOCs 有害氣體的目的。催化劑可以將廢氣里的有機(jī)廢棄物質(zhì)與氧反應(yīng),產(chǎn)生無污染的H2O 及CO2等。它所應(yīng)用的原理是利用催化劑使化學(xué)反應(yīng)要求的活化能大幅減少,另外在催化劑的作用下,使整體的反應(yīng)進(jìn)程加速,使氧化分解在低溫情況就可實(shí)現(xiàn)。此方法具有耗能較少、起燃溫度低、處理范圍廣泛、安全性相對穩(wěn)定、去除效率較高、無二次污染問題等很多優(yōu)點(diǎn),是當(dāng)前VOCs 污染治理技術(shù)中極具應(yīng)用前景的方法。
近年來,國內(nèi)外技術(shù)人員對于揮發(fā)性有機(jī)氣體處理工作的研究,是在不斷優(yōu)化回收處理技術(shù)的基礎(chǔ)之上降低成本、提高效率、開發(fā)環(huán)境友好型的工藝技術(shù)。揮發(fā)性有機(jī)廢氣的成分復(fù)雜,需要的技術(shù)復(fù)雜,綜合各方面的因素進(jìn)行考慮,進(jìn)行復(fù)合技術(shù)的處理是較為優(yōu)質(zhì)的選擇,以達(dá)到經(jīng)濟(jì)利益與環(huán)境效益的平衡。
冷凝法可以用于溶劑的回收,然后加上吸附法和燃燒法可以處理低濃度的VOCs。對于可以生物降解、光降解的有機(jī)廢物可以優(yōu)先使用降解法進(jìn)行處理再進(jìn)行后續(xù)的回收工作。要注意各個(gè)處理工藝的連接環(huán)節(jié),要避免中間有毒物質(zhì)的釋放。
綜上所述,當(dāng)前人們在生活中以及工業(yè)生產(chǎn)中都會(huì)有大量的VOCs 氣體排放出來。人們追求更高利益的代價(jià)就是環(huán)境遭受破壞越來越嚴(yán)重。因此,國家必須制定相關(guān)法律法規(guī),從源頭抓起,減少VOCs 的排放。企業(yè)要根據(jù)自己生產(chǎn)的實(shí)際情況,選擇適當(dāng)?shù)募夹g(shù)手段,做好VOCs 的治理工作。城市居民、企業(yè)以及國家要從我做起,為實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展共同努力。