徐科 向燕芬 李程瑤 陳小銳 甘國(guó)興 龍國(guó)斌 黃玉明

（1 清遠(yuǎn)市清城區(qū)源潭鎮(zhèn)衛(wèi)生院 廣東 清遠(yuǎn) 511533）

（2 清遠(yuǎn)市中醫(yī)院廣東省鮮藥民族醫(yī)藥工程技術(shù)研究中心 廣東 清遠(yuǎn) 511500）

（3 清遠(yuǎn)市食品藥品檢驗(yàn)所 廣東 清遠(yuǎn) 511500）

巴戟天為茜草科植物巴戟天的干燥根[1]，是肇慶市德慶縣的道地藥材，也是保健食品的中藥材，被人們廣泛應(yīng)用。研究表明重金屬元素可能對(duì)人體產(chǎn)生潛在的危害，而中藥材的種植生長(zhǎng)環(huán)境對(duì)于其本身重金屬含量起決定性作用。近年來中藥重金屬超標(biāo)的事情時(shí)有報(bào)道，中藥的質(zhì)量安全問題備受關(guān)注。為保證中藥材質(zhì)量，確保用藥安全，有必要對(duì)其重金屬含量進(jìn)行測(cè)定。本文通過測(cè)定清遠(yuǎn)和肇慶巴戟天野生品與栽培品的重金屬鉛（Pb）、鎘（Cd）、汞（Hg）、銅（Cu）、砷（As）的含量，為臨床安全用藥提供參考。

1.材料與方法

1.1 材料

1.1.1 樣品 2018—2019 年收集清遠(yuǎn)市清新區(qū)巴戟天栽培品、清遠(yuǎn)市清新區(qū)野生品、肇慶市德慶縣栽培品、肇慶市德慶縣野生品各3 批次；經(jīng)清遠(yuǎn)市食品藥品檢驗(yàn)所中藥室陳小銳主任鑒定均為茜草科植物巴戟天的干燥根。

1.1.2 試劑 磷酸（賽默飛世爾科技有限公司,批號(hào)：173953）；硝酸（廣州化學(xué)試劑廠，批號(hào)：20120403）；超純水；金單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液：191082-2，1000μg/ml；鉛單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液：194015-1，1000μg/ml；砷單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液：193006-2，1000μg/ml；鎘單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液：191041-4，1000μg/ml；汞單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液：191046-4，1000μg/ml；銅單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液：192033-8，1000μg/ml；鉍單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液：19540-1，1000μg/ml；鍺單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液：196038，1000μg/ml；銦單元素標(biāo)準(zhǔn)：196036-1，1000μg/ml（國(guó)家有色金屬及電子材料分析檢測(cè)中心）。

1.1.3 儀器 德國(guó)賽多利斯電子分析天平CP225D；DHG-9023A 電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱（上海精宏實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司）；DFT100型100克手提式高速粉碎機(jī)（溫嶺市林大機(jī)械有限公司）；ED53 德國(guó)BINDER 烘箱；微波消解儀CEM MARS（美國(guó)培安公司）；電感耦合等離子體質(zhì)譜NexION 1000（珀金埃爾默儀器有限公司PerkinElmer）

1.2 方法

按照2015 年版《中國(guó)藥典》四部鉛、鎘、砷、汞、銅測(cè)定法第二法電感耦合等離子體質(zhì)譜法進(jìn)行測(cè)定。

1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)品貯備溶液和標(biāo)準(zhǔn)品溶液的制備 精密量取鉛、鎘、砷、汞、銅單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，先用10%硝酸溶液稀釋制成每ml 含鉛、砷、鎘、汞、銅為1μg、0.5μg、1μg、1μg、10μg 的標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，再精密量取鉛、砷、鎘、銅標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液適量，用10%的硝酸溶液稀釋，制成如下表1 所列的系列濃度混合液，另精密量取汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液適量，用10%硝酸溶液稀釋制成每ml 含汞0ng、0.2ng、0.5ng、1ng、2ng、5ng 的溶液。

表1 鉛、砷、鎘、銅標(biāo)準(zhǔn)品溶液濃度（ng/ml）系列表

1.2.2 內(nèi)標(biāo)溶液的制備 精密量取鍺、銦、鉍單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，用超純水稀釋制成每1ml 各含1μg 的混合溶液，即得。

1.2.3 供試品溶液的制備 分別取各巴戟天藥材置60℃烘箱干燥2小時(shí)，粉碎，過3號(hào)篩，取粉末0.5g，稱定（精確至0.0001g），置耐壓耐高溫微波消解罐中，加入硝酸10ml，放置至反應(yīng)停止后，放入微波消解儀中按要求進(jìn)行消解。消解完全后，待消解液冷卻至60℃以下，趕酸2 小時(shí)，放冷，將消解液轉(zhuǎn)至50ml 容量瓶中，用超純水洗滌消解罐若干次，洗液合并于容量瓶中，加入金單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（1μg/ml）200μl，再加超純水稀釋至刻度，搖勻，過濾，即得。除不加金單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液外，余法制備試劑空白溶液。

1.2.4 測(cè)定 電感耦合等離子體質(zhì)普儀CeO/Ce ≤2.5%，Ce2+/Ce ≤3.0%，220bkgd ＜1cps 氬氣壓力為0.9Mpa,氮?dú)鈮毫?.16Mpa。選取同位素63Cu、75As、114Cd、202Hg、208Pb，其中63Cu、75As 以72Ge 作為內(nèi)標(biāo)，114Cd 以115In 作為內(nèi)標(biāo)，202Hg、208Pb以209Bi 作為內(nèi)標(biāo)，測(cè)定。

2.結(jié)果

肇慶野生巴戟天總金屬含量在16.17 ～25.47mg/kg 之間，平均為20.71mg/kg，其中鉛元素含量在9.28 ～10.68mg/kg 之間，平均為9.9mg/kg；鎘元素含量在0.21 ～0.24mg/kg 之間，平均為0.22mg/kg；汞元素含量在0.04 ～1.29mg/kg 之間，平均為0.60mg/kg；銅元素含量在6.06 ～13.13mg/kg 之間，平均為9.87mg/kg；砷元素含量在0.11～0.13mg/kg之間，平均為0.12mg/kg。清遠(yuǎn)野生巴戟天重金屬總含量在19.98 ～20.99mg/kg 之間，平均為20.37mg/kg，其中鉛元素含量在9.57 ～12.28 之間，平均為10.80mg/kg，鎘元素含量在0.17 ～0.36mg/kg 之間，平均為0.24mg/kg，汞元素含量在0.09 ～0.31mg/kg 之間，平均為0.23mg/kg，銅元素含量在7.61～9.23mg/kg之間，平均為8.34mg/kg，砷元素含量在0.67 ～0.82mg/kg 之間，平均為0.76mg/kg；肇慶栽培巴戟天重金屬總含量在12.12 ～21.61mg/kg 之間，平均為18.13mg/kg，其中鉛元素含量在3.71 ～13.67mg/kg 之間，平均為11.03mg/kg，鎘元素含量在0.15 ～0.20mg/kg 之間，平均為0.18mg/kg，汞元素含量在0.02 ～0.07mg/kg 之間，平均為0.04mg/kg，銅元素含量在5.45～7.15mg/kg之間，平均為6.20mg/kg，砷元素含量在0.18 ～0.54mg/kg 之間，平均為0.32mg/kg；清遠(yuǎn)栽培巴戟天重金屬總含量在11.01 ～23.46mg/kg 之間，平均為18.70mg/kg，其中鉛元素含量在3.71 ～13.79mg/kg 之間，平均為9.80mg/kg，鎘元素含量在0.18 ～0.21mg/kg 之間，平均為0.20mg/kg，汞元素含量在0.04 ～0.06mg/kg 之間，平均為0.05mg/kg，銅元素含量在6.79～8.43mg/kg之間，平均為7.62mg/kg，砷元素含量在0.25 ～1.86mg/kg 之間，平均為1.03mg/kg，結(jié)果見表2 及表3。

表2 野生與栽培巴戟天重金屬元素的含量（mg/kg）

表3 野生與栽培巴戟天各元素平均含量及平均總量（mg/kg）

3.討論

鉛是一種污染性較大的重金屬毒物，并且以神經(jīng)毒性為主的一種重金屬元素,可通過血腦屏障作用于神經(jīng)系統(tǒng)，嚴(yán)重影響兒童的發(fā)育[2]。鎘屬于中等毒類，其主要來源是工廠排放的含鎘廢水進(jìn)入河床，研究表明，鎘元素侵入人體會(huì)對(duì)肺、腎、肝、生殖系統(tǒng)和免疫系統(tǒng)等產(chǎn)生損傷[3]。汞是一種劇毒物質(zhì)，人若食用0.1g 汞就會(huì)中毒身亡，對(duì)人體的危害主要累及中樞神經(jīng)系統(tǒng)、生殖系統(tǒng)、肝臟及腎臟[4]。

引起中藥材重金屬污染的原因很多，植物生長(zhǎng)所需的水、化肥、農(nóng)藥的投放等，中藥材采集運(yùn)輸、飲片加工、儲(chǔ)藏等也易造成中藥重金屬超標(biāo)。土壤是重金屬的主要?dú)w屬地,工業(yè)“三廢”、城市生活垃圾、汽車尾氣、煙塵、污灌等都可帶來土壤的重金屬污染[5-6]。范春蕾[7]以鉛作為研究對(duì)象,分析環(huán)境對(duì)巴戟天重金屬分布的影響，表明鉛多累積在巴戟天的根部，且其含量與土壤中鉛的含量成正相關(guān)。王磊[8]等對(duì)13 種中藥中重金屬鉛的含量研究表明，不同種類或同種類中藥鉛元素含量差異顯著，土壤和水質(zhì)是其主要影響因素。

本研究中，清遠(yuǎn)巴戟天和肇慶巴戟天鉛元素和銅元素的含有量最大，砷、鎘、汞含有量相對(duì)較低。根據(jù)現(xiàn)行的《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》[9]的重金屬限量值（鉛不得過5mg/kg，鎘不得過0.3mg/kg，砷不得過2mg/kg，汞不得過0.2mg/kg，銅不得過20mg/kg）對(duì)兩地產(chǎn)巴戟天進(jìn)行分析，本研究表明，兩地產(chǎn)巴戟天各只有一個(gè)批次重金屬含量符合標(biāo)準(zhǔn)，兩地野生巴戟天重金屬含量均超標(biāo)，且不合格批次主要是鉛元素和汞元素含量超標(biāo)。研究表明，中藥重金屬會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生危害，中藥重金屬污染問題也一直是人民備受關(guān)注的問題。本文通過測(cè)定清遠(yuǎn)與肇慶兩地巴戟天的重金屬Pb、Cd、Hg、Cu、As 的含量，為臨床安全用藥提供參考。

隨著我國(guó)中醫(yī)藥事業(yè)的大力發(fā)展，市場(chǎng)對(duì)中藥的需求越來越大，道地藥材的引種和中藥材的規(guī)范化種植將變成必然。中藥事業(yè)要發(fā)展，我們更需要綠水青山，優(yōu)化中藥材種植，保證臨床用藥安全，甚至讓中藥走向國(guó)際市場(chǎng)，防治重金屬的污染，無疑已成中藥事業(yè)發(fā)展首要解決的問題。