王繼勝

摘 要：筆者研究的“使用三氯化鐵處理鍺生產(chǎn)企業(yè)污泥中砷、鎘的方法”，有色冶煉鍺生產(chǎn)煤灰用濕法工藝鹽酸蒸餾使用后產(chǎn)生的廢酸用氧化鈣中和產(chǎn)生的泥渣和污水成為污泥，通常含有砷、鎘、銅、鉛、鋅、鎳等有毒有害物質(zhì)且含量高于普通的工業(yè)廢渣及廢水，不能直接排放和填入固廢場(chǎng)地，需對(duì)重金屬和砷進(jìn)行有效的凝固沉淀達(dá)到一般固廢標(biāo)準(zhǔn)，通過加少量的三價(jià)鐵鹽將污泥中的微量砷以結(jié)晶態(tài)臭蔥石（FeAsO4·2H2O）的形式從污泥中沉淀去除，能夠大大減少砷渣的產(chǎn)生量，并且由于結(jié)晶態(tài)臭蔥石的穩(wěn)定性很好，還能預(yù)防鎘離子水解、提高鎘渣的穩(wěn)定性，有效防止中和渣的砷和鎘的二次污染，污泥濾液減少自來水用量，降低石灰用量，不僅為企業(yè)節(jié)能降耗，同時(shí)使企業(yè)廢水綜合排放砷、鎘等重金屬達(dá)到國家環(huán)保排放要求。

關(guān)鍵詞：鍺生產(chǎn)企業(yè)污泥;廢水;砷;鎘

中圖分類號(hào)：X781 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1674-1064（2020）11-003-02

DOI：10.12310/j.issn.1674-1064.2020.11.002

1 實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

鍺濕法冶煉含高濃度重金屬及砷離子廢酸的治理有一定重要性和迫切性，目前廢酸的治理技術(shù)主要有：石灰中和法，廢酸處理廢水具有量大，酸堿度（pH值）不好控制，有毒元素含量高且成分復(fù)雜等特點(diǎn)，因此如何選擇可以工業(yè)化應(yīng)用并具有經(jīng)濟(jì)可行性的處理方法至關(guān)重要。其經(jīng)濟(jì)可行性與各方法所用的原料及消耗量，所得污泥的后續(xù)處理難易程度密切相關(guān)。因此，對(duì)含有砷及重金屬離子的污泥一般采用多級(jí)組合處理方式：硫化法、沉淀法、吸附和離子交換萃取等方法存在工藝復(fù)雜、處理成本高的問題，存在廢渣量大，不利于廢渣的最終處置或處理的缺點(diǎn)。因此，探索、研究出污泥中砷和鎘的一種鐵鹽法，通過向含砷、鎘的中性泥漿中加入三氯化鐵，經(jīng)攪拌、反應(yīng)、沉淀、壓濾等工序，使得含砷污泥中砷以砷鐵共沉淀的形式沉淀析出。該方法處理含砷和鎘污泥成本低，減少廢渣產(chǎn)量，得到穩(wěn)定廢渣，濾液廢水能達(dá)標(biāo)排放，并避免砷和鎘在沉淀渣或過濾渣，曬干送至水泥廠焚燒做水泥制品，或遠(yuǎn)離水源地（政府制定固體廢物處理廠）填埋，控制發(fā)生地下水及地表水的二次污染，使廢水中難處理的有害物質(zhì)砷（As）和鎘（Cd）元素達(dá)標(biāo)排放[1]。

2 實(shí)驗(yàn)原理

鐵鹽法是處理含砷廢水的主要方法，由于砷（五價(jià)砷）酸鐵的溶解度極小，所以除直接用鐵鹽處理含砷（As5+）外，也可在處理含砷（As3+）廢水時(shí)，先進(jìn)行氧化處理，使廢水中的三價(jià)砷先氧化成五價(jià)砷，使沉淀或混凝沉降法的效果更好，還有污水和泥漿中含大量的CI-1和SO42-等陰離子容易與砷競(jìng)爭(zhēng)吸附點(diǎn)位，影響Ca（OH）2的吸附效果并減小去除率，因此污水中的砷（As）、鎘（Cd）含量無法達(dá)到排放要求，通力公司濕法中和泥漿或過濾水中含大量氫氧化鈣，而過濾水的pH值一般在10～11之間，中和泥漿或中和水中的鐵離子含量很少，而補(bǔ)加三氯化鐵后產(chǎn)生氫氧化鐵Fe（OH）3吸附劑，使用沉淀及混凝沉降法處理水中的砷（As3+）及砷（As5+）和鎘（Cd2+），吸附沉淀，三氯化鐵（FeCI3）在堿性水中的化學(xué)反應(yīng)為：

2FeCI3+3Ca（OH）2 → 2Fe（OH）3+3CaCI2

As2O43—+Fe（OH）3 → FeAs2O4↓+3OH-

AsO33—+Fe（OH）3 → FeAsO3↓+3OH-

Cd2++Fe（OH）3 → Cd（OH）2↓+Fe3+

氫氧化鐵絮體作為除砷的吸附劑，氫氧化鐵在堿性（pH=8～9）中砷（As5+）的吸附能力最強(qiáng)，還有砷酸鈣和亞砷酸鈣的沉淀在水中的溶解度一般在70mg/L～130mg/L，很難達(dá)到環(huán)保要求，加三氯化鐵后產(chǎn)生的砷酸鐵和亞砷酸鐵的沉淀在水中溶解度極小，實(shí)驗(yàn)的pH值、m（Fe）/m（As）（質(zhì)量比）、石灰加入量等條件對(duì)As去除率的影響很大。結(jié)果表明，當(dāng)pH值為8.0～9.0，m（Fe）/m（As）不小于10時(shí)，處理后的廢水中As的質(zhì)量濃度小于0.5mg/L[2]。

3 實(shí)驗(yàn)使用的原料及藥品、設(shè)備

原料：鍺濕法冶煉生產(chǎn)污泥漿。

藥品：砷及鎘的標(biāo)準(zhǔn)溶液，三氯化鐵（工業(yè)級(jí)），一級(jí)蒸餾水，生物絮凝劑PAM及PAC和重金屬捕捉劑，砷，鎘的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列。

檢測(cè)設(shè)備及器皿：電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP-OES），2L的大燒杯及量筒，1000g（分度值0.01g）的電子天平，攪拌機(jī)，濾紙及三角漏斗[3]。

4 實(shí)驗(yàn)步驟

鍺濕法冶煉污泥處理中和站的壓濾水（已加PAM及PAC和重金屬捕捉劑）取樣后先測(cè)pH值，再分別取2L的水樣放入2L的燒杯中，分別加入工業(yè)級(jí)三氯化鐵0.00g、0.50g、1.00g、2.00g、4.00g，充分?jǐn)嚢韬箪o止放置。沉淀數(shù)小時(shí)后用三角漏斗濾紙過濾，濾液取20ml加二滴硝酸酸化后用ICP-OES測(cè)定水中的重金屬鎘和砷含量，水樣pH值不同檢測(cè)結(jié)果如表1所示。

濕法部污水處理中和泥漿（已加PAM及PAC和重金屬捕捉劑）未壓濾前的泥漿取樣后，先測(cè)泥漿水的pH值，再分別取1L的泥漿樣放入2L的燒杯中，分別加入工業(yè)級(jí)三氯化鐵0.00g、1.00g、2.00g，充分?jǐn)嚢韬箪o止放置。沉淀數(shù)小時(shí)后用三角漏斗濾紙過濾，濾液取20ml加二滴硝酸酸化后用ICP-OES測(cè)定水中的重金屬鎘和砷含量，水樣pH值不同檢測(cè)結(jié)果如表2所示。

濕法部污水處理中和泥漿（未加PAM及PAC和重金屬捕捉劑之前）未壓濾前的泥漿取樣后，先測(cè)泥漿的pH值，再分別取2L的泥漿樣放入2L的燒杯中，單加工業(yè)級(jí)三氯化鐵2.00g、PAM和PAC及重金屬捕捉劑合劑3.00g、加三氯化鐵2.00g和PAC1.00g、三氯化鐵2.00g、重金屬捕捉劑1.00g后的4個(gè)樣品，充分?jǐn)嚢韬箪o止放置。沉淀數(shù)小時(shí)后用三角漏斗濾紙過濾，濾液取20ml加二滴硝酸酸化后用ICP-OES測(cè)定水中的重金屬鎘和砷含量，水樣pH值不同檢測(cè)結(jié)果如表3所示。

5 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

6 實(shí)驗(yàn)結(jié)論

實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表1和表2說明壓濾過的中和水每升中加三氯化鐵0.5g就可以達(dá)到綜合排放水國標(biāo)以內(nèi)，每噸需要0.5Kg的三氯化鐵就可以達(dá)到要求，每噸泥漿水用的三氯化鐵量換算后為1.00Kg。使用三氯化鐵后，泥漿水壓濾過后不使用生物絮凝劑PAM、PAC及重金屬捕捉劑等環(huán)節(jié)，簡(jiǎn)單、直接地除掉壓濾水中重金屬鎘和砷量的超標(biāo)問題，能降低排放水中的COD含量。鍺生產(chǎn)企業(yè)的直接外排廢水的水質(zhì)達(dá)標(biāo)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB8978-1996）》以內(nèi)，減輕鍺冶煉濕法深加工生產(chǎn)企業(yè)的經(jīng)濟(jì)負(fù)擔(dān)，給社會(huì)和企業(yè)帶來明顯的經(jīng)濟(jì)效益。

參考文獻(xiàn)

[1] 黃河明.有色金屬工人技術(shù)理論教材 鍺生產(chǎn)工藝學(xué)[M].北京：中國有色金屬工業(yè)總公司，1980.

[2] 孫麗麗.ICP-OES測(cè)定工業(yè)污水中銅、鋅、鉛、硼、鎘、砷、鉻[J].磷肥與復(fù)肥，2013（01）：15-18.

[3] 中國污水處理工程網(wǎng).貴金屬冶煉廢水中砷鎘分離資源回用處理方法[EB/OL].中國污水處理工程網(wǎng)，2018-08-31.