劉昕松, 萬(wàn)統(tǒng)軍
(棗莊市環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究所有限公司, 山東 棗莊 277800)
某中藥制藥有限公司主要以天然三七為原料生產(chǎn)軟膠囊、 硬膠囊、 顆粒劑等成品。 在生產(chǎn)過(guò)程中, 排放出大量高、 低濃度的有機(jī)廢水, 這些廢水若未經(jīng)處理, 直接排放將會(huì)對(duì)下游接納水體造成較大影響。 本案例對(duì)該類廢水污染物進(jìn)行有針對(duì)性地處理, 出水水質(zhì)達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)要求, 為同類型工業(yè)廢水的處理提供參考。
根據(jù)企業(yè)提供的資料, 處理站進(jìn)水來(lái)自于提取和制劑2 個(gè)車間, 合計(jì)排水量為200 m3/d。 廢水經(jīng)過(guò)處理后出水水質(zhì)達(dá)到GB/T 31962—2015《污水排入城鎮(zhèn)下水道水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》表Ⅰ中A 級(jí)標(biāo)準(zhǔn)后排放。具體設(shè)計(jì)進(jìn)出水水質(zhì)指標(biāo)見表1。
表1 設(shè)計(jì)進(jìn)、 出水水質(zhì)指標(biāo)Tab. 1 Design influent and effluetn water quality
提取車間利用乙醇對(duì)三七總皂苷和板藍(lán)根稠膏等原料進(jìn)行提取, 廢水非連續(xù)排放, 污染物濃度高, 主要成分為醇類、 糖類、 木質(zhì)素纖維、 生物堿、 蛋白質(zhì)、 色素及它們的水解產(chǎn)物等[1]。 制劑車間主要生產(chǎn)軟膠囊、 顆粒劑、 硬膠囊等成品, 產(chǎn)生的廢水屬于混裝制劑廢水, 污染物濃度較低, 但水質(zhì)波動(dòng)較大, 主要是包裝容器和工藝設(shè)備清洗時(shí)產(chǎn)生的清洗廢水、 沖洗廠房地面的沖洗水等。 由于制劑過(guò)程中使用了油類, 因此廢水中含有較高濃度的植物油。 根據(jù)對(duì)廢水水質(zhì)特點(diǎn)的詳細(xì)分析, 綜合比較后確定, 采用篩網(wǎng)-氣浮工藝先對(duì)廢水中的油類和SS 類物質(zhì)進(jìn)行預(yù)處理; 之后結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)占地, 以及污染物可生化性好的特性, 采用EGSB-生物接觸氧化工藝。 對(duì)廢水中有機(jī)污染物進(jìn)行降解, 確保出水達(dá)標(biāo)排放。 具體的工藝流程見圖1。
圖1 工藝流程Fig. 1 Process flow
車間排放的生產(chǎn)廢水首先經(jīng)人工斜篩網(wǎng)截留去除廢水中的懸浮態(tài)大顆粒物質(zhì), 之后在綜合調(diào)節(jié)池進(jìn)行均質(zhì)、 均量, 再通過(guò)組合氣浮裝置進(jìn)一步去除廢水中部分溶解態(tài)的顆粒性物質(zhì)以及油類物質(zhì)。 經(jīng)過(guò)預(yù)處理的廢水先進(jìn)入中間水池加熱升溫后, 泵提至EGSB 反應(yīng)器, 在EGSB 反應(yīng)器內(nèi)利用產(chǎn)酸菌和產(chǎn)甲烷菌等厭氧微生物將廢水中的有機(jī)污染物降解成沼氣和H2O, EGSB 反應(yīng)器內(nèi)設(shè)置三相分離器,它由沉淀區(qū)、 集氣室和氣封組成, 用于把沼氣、 污泥和液體進(jìn)行分離[2], 產(chǎn)生的沼氣經(jīng)管道收集, 脫水、 脫硫后利用火炬點(diǎn)燃后排放[3]。 EGSB 反應(yīng)器出水自流入生物接觸氧化池, 池體內(nèi)部設(shè)置組合填料, 在有氧條件下利用好氧微生物將廢水中的有機(jī)物降解成CO2和H2O[4]。 出水在豎流沉淀池進(jìn)行泥水分離, 上清液達(dá)標(biāo)排放。
(1) 綜合調(diào)節(jié)池。 設(shè)計(jì)尺寸為6.0 m×3.5 m×4.0 m(利用原廠區(qū)廢水收集池), 設(shè)計(jì)停留時(shí)間為8.0 h。 池內(nèi)新增空氣穿孔攪拌裝置, 設(shè)計(jì)液堿(40%)投加量為300 mg/L。
(2) 組合氣浮裝置。 采用一體化平流氣浮裝置, 設(shè)計(jì)尺寸為3.0 m×1.0 m×2.0 m, 置于鋼制中間水池之上。 沉淀區(qū)表面負(fù)荷為4.0 m3/(m2·h),出水回流比為30%。 設(shè)計(jì)PAC 投加量為200 mg/L, PAM 投加量為2.0 mg/L。
(3) 中間水池。 采用鋼制池體, 設(shè)計(jì)尺寸為4.0 m×2.0 m×3.0 m, 設(shè)計(jì)停留時(shí)間為1.5 h。 池內(nèi)設(shè)置蒸汽加熱裝置用于維持EGSB 反應(yīng)器溫度在30 ~35 ℃, 設(shè)置碳酸鈉投加裝置用于控制反應(yīng)器內(nèi)堿度在適宜范圍內(nèi)。
(4) EGSB 反應(yīng)器。 采用升流式厭氧反應(yīng)器,利用分支狀管道布水, 設(shè)計(jì)上升流速為5 m/h[5-6]。設(shè)計(jì)尺寸為φ 3.0 m×27.0 m, 1 座, 設(shè)計(jì)有效容積負(fù)荷為6.0 kg[COD]/(m3·d), 設(shè)計(jì)反應(yīng)區(qū)停留時(shí)間為19.6 h, 反應(yīng)區(qū)有效水深為23 m。 三相分離器為碳鋼材質(zhì), 表面采用環(huán)氧防腐, 上下兩組隔式重疊。 集氣室的縫隙部分面積占該反應(yīng)器總面積的20%[2], 沉淀區(qū)表面負(fù)荷小于0.4 m3/(m2·h), EGSB反應(yīng)器設(shè)置內(nèi)、 外強(qiáng)制循環(huán)泵。
(5) 生物接觸氧化池。 設(shè)計(jì)尺寸為6.0 m×4.2 m × 4.5 m, 總停留時(shí)間為12 h, 池內(nèi)設(shè)置組合填料, 污泥質(zhì)量濃度為3 500 mg/L, 填料容積負(fù)荷為1.32 kg[BOD5]/(m3[填 料]·d), 污 泥 回 流 比 為100%, 氣水比為15 ∶1。
(6) 豎流沉淀池。 設(shè)計(jì)尺寸為3.5 m×3.5 m×4.5 m, 污泥泥斗角度為60°, 沉淀區(qū)表面負(fù)荷為0.82 m3/(m2·h)。
處理站自2016 年11 月中旬開始調(diào)試運(yùn)行, 系統(tǒng)初期進(jìn)水量在130 m3/d 左右。 經(jīng)過(guò)45 d 調(diào)試運(yùn)行, 在中間水池蒸汽加熱系統(tǒng)/堿度投加系統(tǒng)不運(yùn)行情況下, 處理站出水COD 指標(biāo)不能持續(xù)穩(wěn)定達(dá)標(biāo), 尤其是EGSB 反應(yīng)器對(duì)COD 去除效果受系統(tǒng)堿度及溫度影響較大。 調(diào)試期間實(shí)測(cè)出水水質(zhì)見表2。
經(jīng)取樣分析發(fā)現(xiàn), 車間來(lái)水可生化性較好, 在調(diào)節(jié)池和EGSB 反應(yīng)器內(nèi)極易水解, 當(dāng)不及時(shí)補(bǔ)充堿度時(shí), 易造成系統(tǒng)酸敗而導(dǎo)致厭氧污泥流失, 進(jìn)而影響厭氧系統(tǒng)產(chǎn)甲烷菌效率。 調(diào)試期間雖然當(dāng)?shù)匕滋鞖鉁剌^高, 但冬季晝夜溫差較大, EGSB 反應(yīng)器無(wú)法維持在30 ~35 ℃范圍內(nèi)。 針對(duì)上述問(wèn)題,通過(guò)對(duì)厭氧系統(tǒng)堿度和溫度進(jìn)行控制, 持續(xù)補(bǔ)充蒸汽將厭氧溫度控制在30 ℃左右, 在綜合調(diào)節(jié)池投加液堿控制pH 值在9.0, 在中間水池投加碳酸鈉進(jìn)行緩沖, 保證EGSB 反應(yīng)器pH 值在7.2 ~7.5 左右。 經(jīng)過(guò)上述調(diào)整, 半個(gè)月后通過(guò)對(duì)系統(tǒng)觀察發(fā)現(xiàn), EGSB 反應(yīng)器出水狀況良好, 未出現(xiàn)跑泥現(xiàn)象, 出水較清澈, 重新對(duì)EGSB 反應(yīng)器和生物接觸氧化池出水水質(zhì)進(jìn)行檢測(cè), EGSB 反應(yīng)器出水COD質(zhì)量濃度可以穩(wěn)定在1 000 mg/L 左右, 去除率穩(wěn)定在85% 左右, 生物接觸氧化池出水COD 質(zhì)量濃度可穩(wěn)定在350 mg/L, 完全達(dá)到排放要求。
表2 調(diào)試期間實(shí)測(cè)出水水質(zhì)Tab. 2 Actual measured effluent water quality during debugging period
本項(xiàng)目穩(wěn)定運(yùn)行后, 經(jīng)過(guò)核算直接運(yùn)行費(fèi)用為3.47 元/m3, 其 中 電 費(fèi)1.38 元/m3, 藥 劑 費(fèi)(含 液堿、 碳酸鈉、 PAC、 PAM)合計(jì)0.84 元/m3, 人工費(fèi)1.25 元/m3, 其他蒸汽、 折舊、 大修等不計(jì)。
采用綜合調(diào)節(jié)-組合氣浮-EGSB-生物接觸氧化的組合工藝處理某中藥制藥廢水, 出水可穩(wěn)定達(dá)到GB/T 31962—2015 表Ⅰ中A 級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
該類中藥制藥廢水可生化性較好, 由于本項(xiàng)目占地較為緊張, 采用EGSB 反應(yīng)器可以節(jié)省占地,同時(shí)COD 去除率可穩(wěn)定達(dá)到85% 甚至更高。 但EGSB 相比其他普通厭氧反應(yīng)器, 上升流速更高,容積負(fù)荷更大, 對(duì)系統(tǒng)控制條件及人員操作水平要求更高, 在厭氧處理過(guò)程中須控制好進(jìn)水pH 值,保證進(jìn)水堿度在適宜范圍內(nèi), 避免進(jìn)水偏酸性或水解反應(yīng)過(guò)快導(dǎo)致厭氧出現(xiàn)酸化, 進(jìn)而出現(xiàn)EGSB 反應(yīng)器跑泥現(xiàn)象, 影響厭氧出水效果。
中藥制藥車間生產(chǎn)排水規(guī)律性較差, 常以銷定產(chǎn), 排水經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)變化, 建議在條件許可的情況下, 前端收集調(diào)節(jié)池盡量按照停留時(shí)間24 h 設(shè)置,以滿足各種不同工況下系統(tǒng)的連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行。