項(xiàng)豐娟，王書(shū)軍，*，秦仁炳

（1.天津科技大學(xué)食品營(yíng)養(yǎng)與安全國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，天津300457；2.天津科技大學(xué)食品科學(xué)與工程學(xué)院，天津300457）

原玉米淀粉（native maize starch，NMS）是一種半結(jié)晶聚合物，主要由基本的線(xiàn)性直鏈淀粉和高度分支的支鏈淀粉分子組成。盡管其成分簡(jiǎn)單，淀粉顆粒呈現(xiàn)十分復(fù)雜的分層結(jié)構(gòu)，對(duì)淀粉尺度大小的研究從納米到微米都有相關(guān)研究報(bào)道[1-2]。淀粉顆粒中有序的多尺度結(jié)構(gòu)，決定了淀粉可適合作為不同用途和功能及生物降解材料的優(yōu)良原料，在食品工業(yè)中發(fā)揮重要作用[3]。對(duì)于開(kāi)發(fā)新穎和環(huán)境友好的溶劑或增塑劑的研究，吸引了科研和相關(guān)企業(yè)工作者極大的興趣，將新穎和環(huán)境友好的溶劑或增塑劑用于原生淀粉，使得淀粉顆粒轉(zhuǎn)化為理想的具有獨(dú)特的功能產(chǎn)品成為目前淀粉研究的熱點(diǎn)之一[4-5]。淀粉的溶解或塑化的試劑有多種類(lèi)型，淀粉增塑劑通常包括：多元醇（例如甘油、乙二醇、山梨糖醇）或含胺化合物（尿素、氨化物）[4-5]。淀粉的溶解溶劑主要有：二甲基亞砜（dimethyl sulfoxide，DMSO）和無(wú)機(jī)強(qiáng)堿（如KOH和NaOH）[6]。而一些新型溶劑，如：n-甲基嗎啉-n-氧化物（n-methylmorpholinen-oxide，NMMO）和熔融咪唑也具有較好的溶解淀粉顆粒能力[6-9]。在這些新型溶劑體系中，研究淀粉相轉(zhuǎn)變過(guò)程中的結(jié)構(gòu)變化規(guī)律，深入開(kāi)發(fā)具有良好特性的淀粉產(chǎn)品，將為制備不同凝膠化程度的淀粉原料開(kāi)辟道路。

離子液體（ionic liquid，IL）是一類(lèi)熔點(diǎn)低于100℃的有機(jī)鹽[9]。它們主要由有機(jī)陽(yáng)離子和有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子組成，可以作為傳統(tǒng)有機(jī)溶劑的替代品[10-11]。離子液體能夠有效的溶解碳水化合物類(lèi)物質(zhì)，如：纖維素[12-14]，木質(zhì)素[15-17]，淀粉[18-21]和甲殼素以及殼聚糖等[22]，引起了人們的廣泛關(guān)注。在25℃條件下，一些離子液體（含Cl-或[OAc]-陰離子）能破壞淀粉側(cè)鏈羥基之間的氫鍵，從而破壞了原淀粉顆粒的半晶體結(jié)構(gòu)[20，23-26]進(jìn)而導(dǎo)致淀粉的溶解。

目前已經(jīng)有多篇關(guān)于離子液體或離子液體和水混合溶液對(duì)淀粉凝膠化行為影響的報(bào)道[7，27-28]。這些研究主要集中在淀粉在不同離子液體：水混合物中的差示掃描量熱法（differential scanning calorimetry，DSC）相轉(zhuǎn)變規(guī)律，對(duì)于在相變過(guò)程中的分子機(jī)制（即相變過(guò)程中的多尺度結(jié)構(gòu)變化）還缺乏深入探討。因此，本研究的目的是通過(guò)研究玉米淀粉（maize starch，MS）在不同摩爾比的水和離子液體溶液中相轉(zhuǎn)變規(guī)律，并結(jié)合玉米淀粉在相轉(zhuǎn)變中的多尺度結(jié)構(gòu)變化，揭示淀粉相轉(zhuǎn)變過(guò)程中的分子機(jī)制，為離子液體在淀粉中的應(yīng)用提供理論指導(dǎo)。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

玉米淀粉（一級(jí)）、烯丙基氯、N-甲基咪唑：美國(guó)Sigma公司；氯化鈉、無(wú)水乙醇（分析純）：國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；乙酸乙酯（分析純）：天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司。

BT25S分析天平（精確至0.1 mg）、BL610分析天平（精確至 1 mg）：美國(guó) Sartotius公司；RVA-techmaster快速黏度分析儀：澳大利亞博通公司；OMH100電熱恒溫干燥箱：美國(guó)Thermo公司；Scientz-10N真空冷凍干燥機(jī)：寧波新芝生物科技股份有限公司；Vortex渦流混勻器：海門(mén)市其林貝爾儀器制造有限公司；JSMIT300LV掃描電子顯微鏡：日本電子公司；DSC200 F3差示掃描量熱儀：德國(guó)NETZCH公司；TENSOR II傅立葉變換紅外光譜儀：德國(guó)布魯克公司；D：max-2500kv/pc廣角X射線(xiàn)衍射儀：日本島津公司；inVia Reflex激光共聚焦拉曼光譜：英國(guó)雷尼紹公司。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 離子液體[AMIM]Cl的制備

添加 N-甲基咪唑（4.11 g），烯丙基氯（4.60 g）和20 mL乙酸乙酯到一個(gè)三口的圓底燒瓶中，反應(yīng)過(guò)程中伴隨著磁力攪拌和循環(huán)冷凝水，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)條件下，于60℃反應(yīng)6 h。反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去過(guò)量的烯丙基氯，用乙酸乙酯萃取除去未反應(yīng)的N-甲基咪唑。然后真空干燥48 h得到具有黏性的黃色離子液體[29-30]。

1.2.2 差示掃描量熱法

差示掃描量熱法（DSC）測(cè)量是使用差示掃描量熱儀（200F3，Netzsch，德國(guó)），并配備了熱分析數(shù)據(jù)站。準(zhǔn)確稱(chēng)量玉米淀粉3.0 mg，放入DSC鋁坩鍋中。在DSC鍋中加入水和離子液體混合溶液，水和離子液體混合溶液：淀粉的比例為3∶1（質(zhì)量比）。輕輕搖動(dòng)坩堝，以確?；旌先芤号c淀粉充分接觸，并完全浸入，密封，然后用DSC儀器立即檢測(cè)。測(cè)試條件是以10℃/min的速度從20℃加熱到120℃。用空坩堝作對(duì)照，吹掃氮?dú)饬魉僭O(shè)為50 mL/min，保護(hù)氮?dú)饬魉僭O(shè)為100 mL/min。使用儀器自帶軟件Proteus61分析計(jì)算淀粉的凝膠化起始溫度（To）、峰值溫度（Tp）、終止溫度（Tc）和凝膠化焓值（ΔH）[31]。

對(duì)水和離子液體的摩爾比為3∶1和2∶1，玉米淀粉呈現(xiàn)比較復(fù)雜的熱分析圖。在熱分析圖上，對(duì)于這些復(fù)雜的相轉(zhuǎn)變，定義并且確定了5個(gè)溫度點(diǎn)。To定義為初始放熱的起始溫度，Tc被定義為隨后吸熱的凝膠化終止溫度，Tp1代表了放熱峰的峰值溫度，Tp2代表了吸熱峰的峰值溫度，Tm代表了Tp1和Tp2的中間溫度。

1.2.3 淀粉樣品的制備

為了滿(mǎn)足樣品材料表征淀粉在DSC相轉(zhuǎn)變過(guò)程中的結(jié)構(gòu)變化，因此樣品的制備采用快速黏度分析儀（rapid visco analyser，RVA），模擬 DSC 加熱水：離子液體-淀粉系統(tǒng)，無(wú)機(jī)械攪拌，運(yùn)用程序與上述DSC儀器上測(cè)量的加熱條件相同[32-33]。由于RVA儀器的加熱溫度最高設(shè)置為95℃，所以對(duì)于淀粉-純離子液體的混合溶液，使用油浴鍋來(lái)制備淀粉在Tc時(shí)的樣品。精確稱(chēng)量大約1 g原淀粉到RVA容器中，用移液槍吸取水和IL的混合溶液，獲得混合溶液∶淀粉比為3∶1（質(zhì)量比）。在RVA容器中用玻璃棒輕輕攪拌混勻，然后分別加熱到To，Tp和Tc。對(duì)于摩爾比為3∶1和2∶1的水∶離子液體混合溶液，淀粉樣品同時(shí)也被加熱到了Tp1，Tm和Tp2。加熱到指定的溫度后，淀粉樣品用25 mL的無(wú)水乙醇洗滌，攪拌，6 800×g離心15 min，除去離子液體。重復(fù)兩次洗滌，在通風(fēng)櫥中過(guò)夜蒸發(fā)除去殘留的乙醇。然后淀粉樣品再加入3倍的去離子水（與淀粉-純水系統(tǒng)保持一致），冷凍干燥，研磨成粉末，通過(guò)100 μm篩。淀粉-純水系統(tǒng)，加熱后的淀粉樣品沒(méi)有用乙醇中洗滌，直接冷凍干燥過(guò)篩。

1.2.4 傅里葉轉(zhuǎn)換紅外光譜

采用紅外光譜儀（TENSOR II）檢測(cè)RVA加熱后的冷凍干燥的淀粉樣品，光譜的掃描范圍在4 000 cm-1～400 cm-1，掃描累加64次，分辨率為4 cm-1。試驗(yàn)前，先用干燥后的150 mg溴化鉀壓片，作為背景掃描。然后稱(chēng)取2 mg的淀粉樣品于150 mg的溴化鉀中研磨，壓片（20MPa，1min），檢測(cè)。所有光譜在 1200cm-1～800cm-1的范圍進(jìn)行基線(xiàn)校正，所有的光譜采用OMNIC 8.0進(jìn)行處理。設(shè)定樣品光譜的半峰寬為19 cm-1和增強(qiáng)因子為1.9。用1 047∶1 022 cm-1的比值估計(jì)淀粉的短程有序結(jié)構(gòu)[34]。

1.2.5 激光共聚焦顯微拉曼光譜

淀粉樣品的激光共聚焦顯微拉曼光譜圖是通過(guò)拉曼光譜儀獲得，將少量?jī)龈裳心ミ^(guò)篩的淀粉樣品用載玻片壓至緊實(shí)平整，在萊卡顯微鏡視野中選擇清晰界面進(jìn)行激光測(cè)試，激光光源為波長(zhǎng)785 nm的綠色二極管。具體測(cè)試參數(shù)為：掃描范圍為100 cm-1～3200 cm-1，激光功率為50%，每個(gè)樣品至少采集6個(gè)不同的點(diǎn)，根據(jù)拉曼光譜中波數(shù)480 cm-1的半峰寬代表著的淀粉分子的短程有序性結(jié)構(gòu)[11，35]，使用儀器自帶軟件WIRE 2.0處理樣品圖譜，并記錄半峰寬數(shù)據(jù)[36]。

1.2.6 廣角X-射線(xiàn)衍射

用D/max-2500 kv/pc X射線(xiàn)衍射儀進(jìn)行X射線(xiàn)衍射圖譜分析。為了使淀粉樣品在測(cè)量前達(dá)到恒定的濕度，將所有的樣品，儲(chǔ)存在一個(gè)盛有飽和NaCl溶液的密閉器內(nèi)平衡 7 d。XRD 的掃描范圍是 5°～35°（2θ），掃描速度為1°/min和步長(zhǎng)為0.02°。計(jì)算相對(duì)結(jié)晶度是結(jié)晶區(qū)的面積與 5°～35°（2θ）之間總面積的比例，所得的圖譜是采用 Origin 8.0（Version 8.0，Microcal Inc.，Northampton，MA，USA）進(jìn)行處理。淀粉相對(duì)結(jié)晶度=結(jié)晶區(qū)面積÷總面積×100[33，37]。

1.2.7 掃描電子顯微鏡

將冷凍干燥的樣品固定在導(dǎo)電膠上，噴金，然后放置在樣品室中，在5 kV的電壓下，用掃描電子顯微鏡觀察淀粉顆粒的微觀結(jié)構(gòu)。

1.3 數(shù)據(jù)處理

所有的分析都至少做3個(gè)平行處理。數(shù)據(jù)結(jié)果的表示方法為平均值±標(biāo)準(zhǔn)偏差。運(yùn)用SPSS 17.0統(tǒng)計(jì)分析軟件程序，采用Duncan’s多重比較進(jìn)行方差分析，p＜0.05的說(shuō)明平均值之間的顯著差異。所有的圖均用Origin 8.0制作。

2 結(jié)果與分析

2.1 玉米淀粉的熱力學(xué)特性

玉米淀粉在水和離子液體不同摩爾比的混合溶液中的DSC相轉(zhuǎn)變圖見(jiàn)圖1所示。

圖1 玉米淀粉在水-IL混合溶液中的凝膠化圖Fig.1 Thermograms of maize starch in water-IL mixtures

從圖1可以觀察到不同摩爾比的水-離子液體溶液對(duì)玉米淀粉的相轉(zhuǎn)變產(chǎn)生了規(guī)律性的影響。結(jié)果表明，隨著水和IL摩爾比逐漸下降，玉米淀粉的凝膠化峰從一個(gè)單一的吸熱峰到先有一個(gè)放熱峰隨后伴隨著一個(gè)吸熱峰，最后是一個(gè)單一的放熱峰逐步過(guò)渡的變化趨勢(shì)。當(dāng)水和IL摩爾比逐漸下降到10∶1，玉米淀粉單一凝膠化吸熱峰逐漸轉(zhuǎn)移到更高的相轉(zhuǎn)變溫度。然而隨著水和IL摩爾比的進(jìn)一步下降，導(dǎo)致玉米淀粉凝膠化吸熱峰轉(zhuǎn)移到較低的溫度，這仍然高于淀粉水混合物吸熱凝膠化溫度。在水和IL的摩爾比為3∶1和2∶1時(shí)，觀察到玉米淀粉的一個(gè)復(fù)雜的DSC吸熱譜圖（圖1）。在水和IL的摩爾比為3∶1，先有一個(gè)小的放熱峰到緊接著一個(gè)明顯的吸熱峰。在水和IL摩爾比為2∶1的情況下，觀察到一個(gè)大的放熱峰，然后緊接著與之重疊的一個(gè)吸熱峰。隨著水和IL摩爾比的進(jìn)一步下降，只有一個(gè)單純的放熱峰。

玉米淀粉在水和離子液體不同摩爾比的混合溶液中的DSC相轉(zhuǎn)變相轉(zhuǎn)變參數(shù)見(jiàn)表1。

表1 在不同摩爾比的水-IL混合液中玉米淀粉的DSC結(jié)果Table 1 DSC results of maize starch in various mole ratios of water-ILmixtures

從圖1可以觀察到在純水系統(tǒng)中玉米淀粉DSC加熱過(guò)程表現(xiàn)為在65.3℃和75.9℃之間有個(gè)很好的凝膠化吸熱峰。當(dāng)水和IL摩爾比逐漸下降到10∶1，玉米淀粉單一凝膠化吸熱峰逐漸轉(zhuǎn)移到更高的相轉(zhuǎn)變溫度。然而隨著水和IL摩爾比的進(jìn)一步下降，導(dǎo)致玉米淀粉凝膠化吸熱峰轉(zhuǎn)移到較低的溫度，這仍然高于淀粉水混合物吸熱凝膠化溫度。在水和IL的摩爾比為10∶1，焓變（△H）從純水 11.5 J/g增加到 15.7 J/g，然后在水和IL的摩爾比為4∶1，減少到13.2 J/g。

在水和IL的摩爾比為3∶1其吸熱焓變?yōu)?.5 J/g。在水和IL摩爾比為2∶1的情況下，放熱焓變?yōu)?.2 J/g。隨著水和IL摩爾比的進(jìn)一步下降，只有一個(gè)單純的放熱峰。淀粉水和IL的摩爾比從1.5∶1降到0時(shí)，放熱焓變從13.5 J/g增加到49.5 J/g。

2.2 短程有序性結(jié)構(gòu)

利用紅外光譜（Fourier transform infrared，F(xiàn)TIR）和拉曼光譜對(duì)DSC加熱過(guò)程當(dāng)中淀粉的雙螺旋結(jié)構(gòu)的短程有序性進(jìn)行了檢測(cè)。在1 047 cm-1～1 022 cm-1之間的紅外波段吸收峰分別代表著淀粉結(jié)構(gòu)的結(jié)晶區(qū)和非晶區(qū)，而1 047 cm-1∶1 022 cm-1的比值常被用作表征淀粉有序結(jié)構(gòu)的標(biāo)尺[33]。玉米淀粉在1 200 cm-1～800 cm-1范圍內(nèi)紅外光譜圖如圖2所示。

圖2 RVA加熱處理得到的淀粉樣品的紅外光譜圖Fig.2 The FTIR spectra of starch samples heated in RVA canisters

從圖2可以觀察到，玉米淀粉在水和離子液體的混合溶液處理后的紅外吸收峰的強(qiáng)度，隨著RVA加熱終止溫度的增加而降低，表明淀粉中短程有序性結(jié)構(gòu)被破壞淀粉的紅外吸收強(qiáng)度下降趨勢(shì)在Tp到Tc要比To到Tp下降趨勢(shì)明顯，暗示淀粉的短程有序性在Tp之后逐漸被破壞。

不同摩爾比的水和離子液體的混合溶液對(duì)玉米淀粉處理后的拉曼光譜如圖3所示。

圖3 RVA加熱處理得到的淀粉樣品的拉曼光譜圖Fig.3 The LCM-Raman spectra of starch samples heated in RVA canisters

除了吸光度強(qiáng)度的變化，所有的淀粉樣品在LCM-拉曼光譜上都呈現(xiàn)相似的峰型（圖3）。在480、865、943、1 264 cm-1和 2 900 cm-1中觀察到幾個(gè)明顯的吸收峰，分別與 δ（CH2）、νs（C1-O-C4）、νs（C1-O-C5）、（C-C-O）振動(dòng)和ν（c-H）模式相對(duì)應(yīng)。淀粉有序結(jié)構(gòu)在480 cm-1和2 900 cm-1的吸收峰的變化很敏感[33]。隨著RVA加熱的溫度的增加，拉曼480 cm-1處吸收峰的強(qiáng)度逐漸降低。

2.3 長(zhǎng)程有序性結(jié)構(gòu)

RVA加熱后的淀粉樣品，原淀粉和冷凍干燥淀粉樣品的X-射線(xiàn)衍射圖如圖4所示。

圖4 RVA加熱處理得到的淀粉樣品的X-射線(xiàn)衍射光譜圖Fig.4 The XRD diffraction patterns of starch samples heated in RVA canisters

通過(guò)X-射線(xiàn)衍射圖可以觀察到原玉米淀粉在的15°、17°、18°和 23°（2θ）呈現(xiàn) 4 個(gè)典型的 A 型淀粉的特征峰。對(duì)于在DSC上呈現(xiàn)單一凝膠化吸熱峰的淀粉樣品，在加熱溫度為T(mén)p，淀粉樣品的峰值強(qiáng)度和相對(duì)結(jié)晶度顯著下降，但仍然顯示典型的A型X-射線(xiàn)衍射峰。加熱到To，衍射峰幾乎沒(méi)有變化，表明淀粉晶體結(jié)構(gòu)沒(méi)有被破壞。在水和IL摩爾比為3∶1和2∶1，RVA加熱到To，Tp1和Tm時(shí)，衍射峰基本上保持不變，相對(duì)結(jié)晶度也不變，與FTIR和拉曼結(jié)果一致。

RVA加熱后的淀粉樣品，原淀粉和冷凍干燥淀粉樣品的短程有序性和長(zhǎng)程有序性結(jié)構(gòu)如表2所示。

表2顯示了在不同摩爾比的水和離子液體的混合溶液中，玉米淀粉在紅外吸收光譜上1047cm-1∶1022cm-1的比值。RVA加熱處理的樣品，在水和IL摩爾比大于3∶1時(shí)，加熱溫度從Tp到Tc淀粉的在紅外吸收光譜上1 047 cm-1∶1 022 cm-1的吸收比值比To到Tp下降幅度更顯著，說(shuō)明Tp以上的溫度能破壞更多的短程有序性結(jié)構(gòu)，與之前用于小麥淀粉-水系統(tǒng)做的結(jié)果一致[33]。當(dāng)水和IL摩爾比值為3∶1和2∶1，在淀粉的放熱峰期間（To，Tp1和 Tm），其吸光度在 1 047 cm-1∶1 022 cm-1的比值基本上保持不變（表2），表明淀粉分子的短程有序性結(jié)構(gòu)沒(méi)有被破壞。當(dāng)溫度達(dá)到Tp2（凝膠化吸熱峰的峰值溫度），淀粉的短程有序性明顯遭到破壞，在加熱到Tc時(shí)，淀粉的短程有序性進(jìn)一步變差。當(dāng)水∶IL摩爾比值低于2∶1時(shí)，從To到Tp時(shí)，淀粉樣品在1 047 cm-1∶1 022 cm-1吸光度的比值無(wú)顯著差異，但加熱到Tc時(shí)，淀粉的短程有序性明顯降低。然而純IL加熱處理玉米淀粉，其短程有序性變化趨勢(shì)與玉米淀粉在水和IL的摩爾比大于3∶1的處理組的變化趨勢(shì)呈現(xiàn)類(lèi)似的結(jié)果。

表2 不同的溫度加熱淀粉樣品的短程與長(zhǎng)程有序性結(jié)構(gòu)Table 2 Short-and long-range ordered structures of starch samples heated at different temperatures

在480 cm-1的吸收峰的半峰寬（full width at half maximum，F(xiàn)WHM）是淀粉結(jié)構(gòu)有序程度的標(biāo)尺，這是與淀粉的相對(duì)結(jié)晶度有關(guān)[34，38]。隨著RVA加熱的溫度的增加，拉曼480 cm-1處吸收峰的強(qiáng)度逐漸降低，與先前的研究一致[33，39，40]。FWHM 淀粉隨著 RVA 加熱的溫度升高而增加，表明在相轉(zhuǎn)變過(guò)程中，淀粉分子短程有序結(jié)構(gòu)逐漸破壞（表2）。對(duì)不同溫度下的淀粉樣品的紅外光譜分析結(jié)果也有類(lèi)似的趨勢(shì)[31，35，38，41]。

隨著加熱溫度到Tp2，X-射線(xiàn)衍射峰的強(qiáng)度顯著降低，相對(duì)結(jié)晶度也下降（表2）。在加熱到Tc時(shí)，衍射峰幾乎消失，表明淀粉晶體完全被破壞。在水和IL摩爾比為1.5∶1或1∶1，在加熱到Tp時(shí)，衍射峰沒(méi)有明顯變化，但在加熱到Tc時(shí)，淀粉晶體的衍射峰消失了。在純IL系統(tǒng)中，淀粉加熱到Tp時(shí)，其相對(duì)結(jié)晶度明顯下降，在加熱溫度為T(mén)c時(shí)晶體結(jié)構(gòu)基本消失（表2）。

RVA加熱后的淀粉樣品，原淀粉和冷凍干燥淀粉樣品的掃描電鏡圖如圖5所示。

圖5 RVA加熱處理得到的淀粉樣品的掃描電鏡圖（放大倍數(shù)3000×）Fig.5 SEM images of starch samples heated in RVA canisters（magnification 3000×）

在放熱的相轉(zhuǎn)變階段（從To到Tm），除少量微粒膨脹之外，大部分淀粉顆粒仍保持相對(duì)完整性。值得關(guān)注的是，在水和 IL 混合物（1.5∶1 和 1∶1）中加熱到 Tp的淀粉樣品，仍然有清楚可見(jiàn)的顆粒。加熱到Tc時(shí)，所有淀粉顆粒都被完全破壞。這些結(jié)果表明，顆粒的形態(tài)變化與DSC、FTIR、Raman、XRD等都有很好的一致性。

3 結(jié)論

研究不同摩爾比水-離子液體對(duì)玉米淀粉相轉(zhuǎn)變的影響。隨離子液體比例的增加，玉米淀粉的凝膠化峰發(fā)生了顯著變化，從一個(gè)單純的吸熱峰，到先有一個(gè)小的放熱峰再伴隨著較大的吸熱峰，最后到一個(gè)單純的放熱峰的變化趨勢(shì)。在相轉(zhuǎn)變的起始溫度（To）時(shí)，淀粉顆粒結(jié)構(gòu)幾乎沒(méi)有被破壞，但是當(dāng)在相轉(zhuǎn)變的終止溫度（Tc）時(shí)，淀粉顆粒結(jié)構(gòu)完全被破壞。在3∶1和2∶1條件下，由于離子液體和淀粉無(wú)定型區(qū)域的相互作用導(dǎo)致了淀粉的凝膠化峰，呈現(xiàn)出先有一個(gè)小的放熱隨后緊跟著一個(gè)大的吸熱峰。