楊 婧，侯艷霞，田文濱

（山西林業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院園藝系，山西 太原 030009）

1817年瑞典化學(xué)家Jons Jacob Berelius發(fā)現(xiàn)了硒元素，并為之命名。在1957年，人類揭開了硒的真正面紗——動物中必須的微量元素。1973年，Rotruck等人發(fā)現(xiàn)硒在細(xì)胞抗氧化作用方面占據(jù)著重要作用，它是谷胱甘肽過氧化酶的重要組成部分，發(fā)揮著抗氧化的作用，能有效保護(hù)細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)以及功能免受過氧化的傷害。硒能夠有效參與人體中多種含硒酶與含硒蛋白。人類衰老的原因之一是自由基，它能夠清除自由基對生物膜的影響，保護(hù)生物膜的完整性[1-3]。與此同時，硒還能有效調(diào)控維生素A、維生素C、維生素E、維生素K的攝入，可以有效提高人體的免疫作用和保護(hù)作用，有抗衰老，增強(qiáng)免疫力的作用。硒是生物體內(nèi)氧化系統(tǒng)的重要組成部分可以有效改善重金屬誘發(fā)的脂質(zhì)過氧化反應(yīng)，緩解重金屬對人體的傷害作用，同時，硒在生物體內(nèi)可以與重金屬元素作用生成重金屬硒蛋白質(zhì)復(fù)合物，可以有效降低重金屬的毒害作用[4-7]。硒攝入過多會導(dǎo)致中毒，表現(xiàn)為頭發(fā)和指甲的病變，嚴(yán)重者會導(dǎo)致死亡。因此建議每日補(bǔ)充50～250 μg。

紅棗為鼠李科落葉喬木棗樹的果實(shí)，紅棗資源豐富，品種繁多，不僅口味甜美，而且營養(yǎng)豐富。紅棗中含有豐富的蛋白質(zhì)、氨基酸、維生素、環(huán)磷酸腺苷以及微量元素[8]。以呂梁興縣的幾種棗果為樣品，測定棗果中硒含量，對比同一品種不同地區(qū)棗果中硒含量。電感耦合等離子體質(zhì)譜法標(biāo)準(zhǔn)曲線形范圍更寬，精密度更高，并且光譜干擾少，可普遍用于多種微量元素的測定。

1 材料和方法

1.1 采樣地點(diǎn)

山西省興縣圪垯上鄉(xiāng)牛家川村王家莊和李家畔。

1.2 主要儀器與試劑

儀器名稱：電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（Thermo）。硒標(biāo)準(zhǔn)溶液（1 000 μg/mL，國家有色金屬及電子材料分析檢測中心）；超純水（實(shí)驗(yàn)室自制）；硝酸（山西太原溶劑廠）。

所有容器使用前均用65%硝酸沖洗，再用水沖洗，最后用超純水沖洗兩次，晾干，備用。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

使用體積分?jǐn)?shù)為5%硝酸溶液，將硒標(biāo)準(zhǔn)儲備液逐級稀釋，配制混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，質(zhì)量濃度為 0、0.5、1、5、10、20、100 μg/L。

1.4 樣品前處理

將棗樣用試管研磨機(jī)粉碎，準(zhǔn)確稱取0.3 g（精確到0.000 1 g）置于微波消解專用的石英試管中，加入硝酸5mL，雙氧水2mL，浸泡12 h，放入微波消解儀中消解，設(shè)置適宜的微波消解條件。冷卻后拿出，將石英試管放入超聲水溶箱內(nèi)，超聲脫氣5 min，定容至20mL，搖勻，待測。同時做空白試驗(yàn)。

表1 微波消解操作參數(shù)Tab.1 Operation parameters of microwave digestion

2 結(jié)果與分析

2.1 選擇適宜的前處理方法

樣品前處理的方法一般可以應(yīng)用濕法消解，濕法消解取樣量較大，適應(yīng)于多種分離富集技術(shù)結(jié)合使用。但是因?yàn)闈穹ㄏ獗仨毷褂么罅肯跛岵拍苁褂袡C(jī)物消解，并且操作過程中需要不斷加酸，從而造成樣品前處理取樣量較大，操作過程繁瑣，使用大量的酸會對環(huán)境造成污染，很大程度限制了方法的使用，實(shí)際操作過程反復(fù)加酸消解，很容易造成易造成易揮發(fā)性的硒的損失，最終導(dǎo)致測定結(jié)果不穩(wěn)定[9-10]。因此消解樣品選用微波消解技術(shù)，不僅消解速度快，而且試劑用量小，可以防止消解過程中造成的污染。

2.2 消解酸的選擇和微波消解條件

樣品能否完全消解主要取決于酸的選擇和適宜的溫度，另外，消解罐內(nèi)的壓力也是影響樣品能否完全消解的主要因素，壓力過大容易引起易揮發(fā)元素的損耗，因此采用梯度升溫的方式有顯著作用。微波消解在使用之前應(yīng)先130℃預(yù)消解30 min，以免因密封后壓力增大而破壞儀器，與此同時能充分消解樣品。選擇消解酸時，Cl由HCl或HClO4的引入會形成干擾，并且產(chǎn)生反應(yīng)極易發(fā)生爆炸。H2SO4極易與一些元素產(chǎn)生沉淀，因此排除這些酸。HNO3是強(qiáng)酸，它有極強(qiáng)的溶解能力，溶解度極高，是樣品前處理中最普遍使用的試劑，不會造成太大干擾，該試驗(yàn)中，用5mL硝酸與2mL雙氧水進(jìn)行消解，能有效消解樣品，從而得到清亮的樣品。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線與檢出限

在最優(yōu)的測定參數(shù)下，對1.3中的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液測定，其線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)為0.999 9。對空白溶液進(jìn)行平行測定11次，計(jì)算樣品空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，檢出限為1.1 ng/mL，表明此法可用于棗中硒元素的含量測定。

2.4 精密度試驗(yàn)

按照1.4中的方法處理樣品，平行檢測5次。相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.1%～1.2%，表明該方法精密度滿足微量分析要求，準(zhǔn)確性高。

2.5 實(shí)際樣品測定

以山西呂梁興縣的兩種棗果為材料，按照上述試驗(yàn)條件，以1.4方法進(jìn)行樣品前處理后，測定硒元素含量，硒測定結(jié)果見圖1。

測定結(jié)果表明，1號和2號油棗中均含有硒元素，但兩者含量有所差異，這可能與不同地區(qū)土壤中硒含量有關(guān)，說明硒含量可能與土壤酸堿度有關(guān)。

3 結(jié)論

本試驗(yàn)采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定油棗中硒的含量。所用方法線性關(guān)系良好，檢出限低、精密度高，均符合檢測要求，說明使用此方法測定棗中硒含量精確可靠。此法克服了常規(guī)溶樣方法硒易損失以及使用大量試劑引起的污染，為測定棗中硒元素含量提供可行的技術(shù)支持。