郭曉方，韓 瑋，趙國(guó)慧，張桂香，何秋生

隨著采礦、冶煉活動(dòng)、廢水灌溉、化肥施用和污水污泥的應(yīng)用，土壤重金屬污染問(wèn)題日趨嚴(yán)重，且重金屬在土壤中滯留時(shí)間長(zhǎng)、易積累，不能被微生物降解[1]，對(duì)生態(tài)系統(tǒng)和糧食安全構(gòu)成了潛在風(fēng)險(xiǎn)[2-3]。

目前修復(fù)重金屬污染土壤的技術(shù)有固化/穩(wěn)定化[4-5]、淋洗修復(fù)、植物修復(fù)[6]、電化學(xué)修復(fù)[7]等。其中，化學(xué)螯合劑淋洗土壤是一種操作時(shí)間短、效率高能徹底去除重金屬的實(shí)用方法。乙二胺四乙酸（EDTA）對(duì)多種重金屬有較強(qiáng)的螯合能力，可以作為多種重金屬污染土壤的淋洗劑。然而，EDTA 是一種生物穩(wěn)定的螯合劑，未經(jīng)馴化的微生物很難將其降解，因此，EDTA 淋洗土壤后會(huì)在土壤鐵氧化物等礦物表面吸附，在土壤中會(huì)殘留金屬-EDTA 絡(luò)合物[8-9]。此外，在淋洗過(guò)程中土壤性質(zhì)、結(jié)構(gòu)、養(yǎng)分和金屬含量、形態(tài)等也會(huì)發(fā)生變化[10-12]。Zupanc 等[13]研究表明，相較于原始土壤，EDTA 淋洗后的土壤砂土含量降低，但增加了黏土含量、pH、堿飽和度，減少了除Na+以外的陽(yáng)離子和可交換態(tài)鉀的含量。同時(shí)，淋洗劑還會(huì)進(jìn)一步影響植物的種植和農(nóng)業(yè)生產(chǎn)。Jelusic 等[14-15]研究表明，淋洗后金屬-EDTA 絡(luò)合物對(duì)植物有毒性作用，微量金屬元素不足以及土壤理化性質(zhì)的改變等導(dǎo)致淋洗后種植植物產(chǎn)量有所下降。

因此，減少土壤淋洗對(duì)土壤的破壞越來(lái)越重要?，F(xiàn)在常用可生物降解的螯合劑來(lái)代替EDTA，如谷氨酸二乙酸四鈉（GLDA）、檸檬酸等都對(duì)重金屬有較強(qiáng)的絡(luò)合能力[16-17]。同時(shí)，已有學(xué)者開始對(duì)復(fù)合淋洗劑進(jìn)行研究。Guo 等[18-19]研究表明，在多種重金屬污染土壤中，混合淋洗劑（EDTA、GLDA、檸檬酸）比相同劑量單一EDTA 淋洗劑能夠去除更多的重金屬，并且混合淋洗劑對(duì)土壤酶活性及理化性質(zhì)等影響較小。然而，關(guān)于混合淋洗劑對(duì)多次淋洗土壤及淋洗后土壤農(nóng)用的相關(guān)研究還很有限。

故本文選取重金屬污染土壤作為供試土壤，研究了EDTA 和混合淋洗劑MC（EDTA、GLDA、檸檬酸）多次淋洗后對(duì)土壤理化性質(zhì)、重金屬含量及其形態(tài)分布的影響，研究了淋洗對(duì)小白菜和玉米產(chǎn)量、重金屬積累以及種植植物對(duì)土壤中有效態(tài)重金屬的影響，并對(duì)混合試劑淋洗重金屬污染土壤的生態(tài)效應(yīng)和淋洗后土壤的農(nóng)用價(jià)值進(jìn)行了評(píng)價(jià)。

1 材料與方法

1.1 供試材料

供試土壤取自廣東省韶關(guān)市（24°31′N，113°43′E）重金屬污染水稻田的表層土。受大寶山礦區(qū)（褐鐵礦體、銅-硫-鉛鋅礦體等）的影響，導(dǎo)致了該地土壤重金屬污染。土壤樣品采集后，去除根莖及其他碎屑，過(guò)5 mm篩，用于淋洗實(shí)驗(yàn)；取部分土樣過(guò)20目和100目尼龍篩用于土壤樣品分析，供試土壤基本性質(zhì)見表1。

表1 供試土壤重金屬含量及基本理化性質(zhì)Table 1 The basic physiochemical properties and heavy metal contents of materials

供試淋洗劑選用0.1 mol·L-1的乙二胺四乙酸二鈉（Na2-EDTA，以下簡(jiǎn)稱EDTA）溶液和混合溶液（以下簡(jiǎn)稱MC），MC 由谷氨酸二乙酸四鈉（GLDA）、EDTA和檸檬酸以摩爾比1∶1∶3的比例混合而成[18-19]，兩種淋洗劑pH采用0.1 mol·L-1的NaOH和HNO3調(diào)至3.50，采用去離子水作為對(duì)照。Na2-EDTA、檸檬酸（分析純）均購(gòu)自國(guó)藥控股化學(xué)試劑有限公司。GLDA 購(gòu)自阿克蘇諾貝爾化工有限公司，相對(duì)分子質(zhì)量351.1，固含量＞47%，密度1.400 g·cm-3。

供試植物選用綠幫小白菜和玉米云石5 號(hào)，玉米品種屬于重金屬低累積品種[20]。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 土壤淋洗實(shí)驗(yàn)

采用盆栽實(shí)驗(yàn)，將尼龍網(wǎng)（200 目）和石英砂鋪墊于實(shí)驗(yàn)花盆（高12.5 cm，直徑9.5 cm）底部，取過(guò)5 mm篩的風(fēng)干土樣1.1 kg 裝盆。加水飽和一周后，在實(shí)驗(yàn)花盆上方放置淋洗裝置，以1 mL·min-1的流速滴加550 mL 淋洗劑為單元進(jìn)行淋洗，并在實(shí)驗(yàn)花盆下方放置淋出液收集裝置。

淋洗實(shí)驗(yàn)共淋洗7 次（表2），其中第1、2、5 次淋洗時(shí)EDTA 處理和MC 處理分別采用0.55 L 0.1 mol·L-1的EDTA 和MC 溶液進(jìn)行淋洗，對(duì)照處理采用0.55 L蒸餾水進(jìn)行淋洗。第3、4、6、7次淋洗時(shí)所有處理均采用0.55 L 蒸餾水進(jìn)行淋洗。每次淋洗都收集各處理的淋洗液，淋洗后采集土壤樣品。

表2 淋洗實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)Table 2 Washing times design

1.2.2 植物盆栽實(shí)驗(yàn)

將改良劑CaCO3和雞糞按照添加量為0.2%和2%與淋洗后的土樣均勻混合。實(shí)驗(yàn)共種植植物三季：第一季種植小白菜，撒入10顆小白菜種子，保持固定的田間持水量，并觀察生長(zhǎng)情況。兩周后間苗，留下3顆小白菜幼苗，并繼續(xù)生長(zhǎng)7周，收獲各盆內(nèi)小白菜；第二季種植玉米，每個(gè)實(shí)驗(yàn)花盆里撒入5顆玉米種子，兩周后間苗，留下3顆玉米幼苗，并繼續(xù)生長(zhǎng)1個(gè)月，收獲各盆內(nèi)玉米；第三季種植玉米，同第二季。

1.2.3 土壤與植物樣品的采集

實(shí)驗(yàn)結(jié)束后收獲一季小白菜和兩季玉米，分別測(cè)定小白菜與兩季玉米干質(zhì)量、鮮質(zhì)量，而后將其用蒸餾水洗凈，置于105 ℃烘箱中殺青30 min，降溫至65 ℃繼續(xù)烘干至恒質(zhì)量。植物樣粉碎后用于測(cè)定Cd、Pb、Cu、Zn 4 種重金屬含量。同時(shí)每次種植后采集土樣，風(fēng)干后分別過(guò)20 目尼龍篩，用于測(cè)定土壤有效態(tài)重金屬含量。

1.3 樣品分析

土壤pH 以電位測(cè)定法測(cè)定，水土比2.5∶1；土壤有機(jī)質(zhì)（OM）采用重鉻酸鉀容量法-外加熱法測(cè)定；土壤陽(yáng)離子交換量（CEC）采用醋酸銨浸提-火焰原子吸收法測(cè)定；土壤總氮（TN）采用半微量開氏法測(cè)定；土壤總磷（TP）采用NaOH 熔融-鉬銻抗比色法測(cè)定；土壤總鉀（TK）采用NaOH 熔融-火焰光度法測(cè)定；土壤堿解氮（AN）采用堿解擴(kuò)散法測(cè)定；土壤速效磷（AP）采用0.5 mol·L-1HCl-0.025 mol·L-1（1/2 H2SO4）法測(cè)定；土壤速效鉀（AK）采用醋酸銨提取法測(cè)定[21]。土壤中重金屬的全量采用HF-HClO4-HNO3-HCl 消解法測(cè)定，土壤樣品的重金屬分析過(guò)程中加入國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)土壤樣品（GSS-4）進(jìn)行質(zhì)量控制，4 種重金屬測(cè)定的準(zhǔn)確度均在允許范圍內(nèi)；采用Tessier 五步連續(xù)提取法對(duì)土壤中各重金屬賦存形態(tài)進(jìn)行分析測(cè)定；土壤中重金屬有效態(tài)含量采用1 mol·L-1乙酸銨（NH4Ac）以固液比為1∶8 浸提，提取液中重金屬含量均采用火焰原子吸收分光光度計(jì)（AAS，Hitachi Z-2300，日本）進(jìn)行測(cè)定，Cd、Pb、Cu、Zn 各元素的檢出限分別為0.005、0.02、0.005、0.006 mg·L-1。

植物樣品中重金屬含量的分析測(cè)定采用微波消解-火焰原子吸收法進(jìn)行。稱取植物樣品0.5 g（0.1 g植物地下部分）至消解罐中，加入5 mL HNO3浸泡過(guò)夜，再加入2 mL H2O2后放入微波消解儀中進(jìn)行消解，消解完成后，用火焰原子吸收分光光度計(jì)（Z2300）測(cè)定，植物樣品的重金屬分析過(guò)程中加入國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)植物樣品（GSV-1）進(jìn)行質(zhì)量控制，4 種重金屬的準(zhǔn)確度均在允許范圍內(nèi)。

1.4 統(tǒng)計(jì)與分析

實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)主要使用WPS Excel 軟件進(jìn)行整理計(jì)算分析，使用SPSS 22.0進(jìn)行單因素方差分析（Duncan檢驗(yàn)確定各處理間的統(tǒng)計(jì)學(xué)差異）和統(tǒng)計(jì)學(xué)分析，使用Origin 2018作圖。

2 結(jié)果與討論

2.1 混合淋洗劑多次淋洗對(duì)土壤中重金屬的去除

不同的淋洗次數(shù)對(duì)土壤中重金屬的去除效果略有差異，EDTA 和混合試劑MC 對(duì)土壤中Cd、Pb、Cu、Zn 的去除效率如圖1 所示。與對(duì)照相比，7 次淋洗后EDTA 和MC 均表現(xiàn)出對(duì)Cd、Pb、Cu 和Zn 4 種重金屬較高的去除率，EDTA 的總?cè)コ史謩e為51.93%、38.41%、35.90%和14.27%，MC 的總?cè)コ史謩e為44.30%、28.78%、26.44%和11.49%。第1 次淋洗對(duì)重金屬的去除率低于第2 次淋洗，可能是因?yàn)橥寥捞幱陲柡蜖顟B(tài)，滴入淋洗劑后，飽和水分隨著淋洗劑的下滲進(jìn)入淋出液中，而部分淋洗劑保持在土壤中，致使第1次土壤淋出液中重金屬含量較低。第2次淋洗去除效果較高，歸因于淋洗劑對(duì)土壤中重金屬的活化作用及重金屬絡(luò)合物的生成。第3 次采用蒸餾水淋洗對(duì)土壤中的重金屬仍保持較高的去除率，這主要與殘留在土壤中的淋洗劑對(duì)重金屬起到活化作用有關(guān)。而后隨著淋洗次數(shù)的增加，重金屬的去除效率持續(xù)降低。第5 次采用EDTA 和MC 淋洗，重金屬的去除率也顯著降低，說(shuō)明土壤中可被淋洗去除的重金屬基本去除完畢。

不同的淋洗劑對(duì)土壤中不同重金屬的去除效果略有差異，EDTA 在7 次淋洗中對(duì)土壤重金屬的去除效率均略高于MC。這是EDTA 對(duì)穩(wěn)定態(tài)重金屬的活化能力較高所致，由于EDTA 在土壤中難以被降解，可以穩(wěn)定存在，而混合試劑MC 中GLDA 和檸檬酸均可被生物降解，所以其活化能力會(huì)有所降低。另外，EDTA 與MC 對(duì)土壤中Cd 的去除率略高于Pb、Cu 和Zn。Shaheen 等[22]研究顯示，Cd 具有較強(qiáng)的活性，與Pb、Cu、Zn 等重金屬相比，其在土壤中是最弱的吸附物。此外，pH 也會(huì)影響Cd 的去除率，土壤pH 較低可以促進(jìn)Cd的去除[23]。同時(shí)土壤中的Pb、Cu和Zn主要以殘?jiān)鼞B(tài)形式存在（圖2），去除難度較大。

圖1 不同淋洗劑對(duì)土壤中Cd、Pb、Cu和Zn的去除率Figure 1 Effect of different treatments on the removal rates of Cd，Pb，Cu and Zn in contaminated soil

2.2 土壤淋洗后土壤理化性質(zhì)和重金屬形態(tài)的變化

土壤淋洗會(huì)破壞土壤結(jié)構(gòu)，改變土壤性質(zhì)，從而影響其農(nóng)業(yè)利用。表1 匯總了淋洗前后土壤的理化性質(zhì)。EDTA 和MC 淋洗后土壤pH 略有升高，這與淋洗劑的殘留有關(guān)?；瘜W(xué)淋洗對(duì)土壤中有機(jī)質(zhì)、總磷和總鉀含量影響不大。EDTA 和MC 淋洗后土壤中速效鉀含量均顯著減少了26%，這是由于在淋洗劑去除土壤中重金屬的同時(shí)，會(huì)有部分淋洗劑與K+結(jié)合而將其去除。EDTA 和MC 處理土壤中總氮和有效氮含量均升高，其中有效氮含量分別升高了68%和83%，這是由于EDTA 和GLDA 中含有氮元素，其在土壤殘留會(huì)增加氮含量[24]。MC 淋洗增加了土壤速效磷的含量，淋洗劑的殘留使礦物中的磷溶解并轉(zhuǎn)化為速效態(tài)[19]。淋洗過(guò)程會(huì)降低土壤中可交換態(tài)金屬（如Ca、Mg、K）的含量，但是EDTA 以鈉鹽形式加入，會(huì)帶入土壤Na+，因此土壤CEC 并沒(méi)有顯著降低。綜上，淋洗會(huì)在不同程度上對(duì)土壤理化性質(zhì)產(chǎn)生影響，從而影響土壤后續(xù)的農(nóng)用，但是相對(duì)EDTA 而言，MC 淋洗對(duì)土壤性質(zhì)影響較小，能保留大部分土壤養(yǎng)分，是一種較為溫和的淋洗劑。

圖2 不同淋洗劑對(duì)土壤中各形態(tài)Pb、Cu和Zn含量的影響Figure 2 Effect of different treatment on various fraction contents of Pb，Cu and Zn in soil

土壤淋洗也改變了土壤中重金屬的形態(tài)含量分布（圖2），重金屬在土壤中的形態(tài)會(huì)對(duì)其在土壤中的遷移轉(zhuǎn)化能力產(chǎn)生影響。在原污染土壤中，殘?jiān)鼞B(tài)重金屬占有較大比例，碳酸鹽結(jié)合態(tài)含量較少。與對(duì)照相比，淋洗過(guò)程均不同程度地降低了土壤中Pb、Cu和Zn各形態(tài)的含量。EDTA和MC淋洗有效降低了可交換態(tài)、碳酸鹽結(jié)合態(tài)、鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)、有機(jī)結(jié)合態(tài)和殘?jiān)鼞B(tài)的Pb 和Cu，分別降低了12%～60%、25%～59%的Pb 和2%～57%、3%～46%的Cu。由于Pb、Cu、Zn 的殘?jiān)鼞B(tài)含量在土壤Pb、Cu、Zn 的總量中所占的百分比較大，EDTA 與MC 淋洗對(duì)其去除率也分別達(dá)到了43%、24%、20%和27%、22%、15%，這表明EDTA和MC 對(duì)Pb、Cu、Zn 的殘?jiān)鼞B(tài)具有較強(qiáng)的活化作用，雷鳴[25]和杜蕾[26]也有類似的結(jié)論。

此外，EDTA 和MC 淋洗后Zn 的鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)、有機(jī)結(jié)合態(tài)和殘?jiān)鼞B(tài)分別降低了41%、32%、21%和32%、22%、14%，而EDTA 和MC 處理土壤中Zn 的可交換態(tài)濃度分別為11.33 mg·kg-1和8.43 mg·kg-1，分別是對(duì)照土壤的1.5 倍和1.1 倍，Zn 的碳酸鹽結(jié)合態(tài)濃度分別為10.88 mg·kg-1和5.92 mg·kg-1，分別是對(duì)照土壤的2.3 倍和1.3 倍。這可能是兩種原因造成的：一方面是因?yàn)榱芟磩┛梢詫⒎€(wěn)定態(tài)重金屬轉(zhuǎn)化為不穩(wěn)定態(tài)，所以可交換態(tài)重金屬含量明顯升高；另一方面是淋洗后土壤pH 明顯升高，促進(jìn)了碳酸鹽結(jié)合態(tài)的生成。Chen 等[27]和Guo 等[19]也有類似的結(jié)論。EDTA 與MC 對(duì)Pb、Cu、Zn 形態(tài)比例分布的影響可能與淋洗劑本身的性質(zhì)有關(guān)。此外，土壤類型、無(wú)機(jī)和有機(jī)膠體含量等因素的差異均可影響重金屬在土壤中的化學(xué)行為[25]。

2.3 植物和土壤有效態(tài)重金屬含量

2.3.1 小白菜生物量及重金屬含量

不同淋洗劑淋洗酸性土壤后對(duì)小白菜中Cd、Pb、Cu 和Zn 含量有不同程度的影響（表3）。與對(duì)照相比，EDTA 和MC 處理對(duì)小白菜地上部、地下部的生物量有一定的影響，生物量分別減少了48.2%、54.5%和23.8%、27.3%。在淋洗過(guò)程中，EDTA 與MC一定程度上改變了土壤物理結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)，土壤中營(yíng)養(yǎng)元素被淋洗，如EDTA 與MC 淋洗后土壤中有效鉀含量降低26%（表1），因此土壤淋洗過(guò)程造成土壤養(yǎng)分缺乏[10]。同時(shí)，EDTA 和MC 可以去除土壤中的Fe、Mn 等微量元素，從而導(dǎo)致土壤中微量元素的缺失[15]。

不同處理下小白菜中Cd、Pb、Cu 和Zn 的含量明顯高于對(duì)照，這是土壤在淋洗后殘留淋洗劑與重金屬的絡(luò)合物所致[28]。然而，不同處理中小白菜地上部Cd 含量均低于葉菜蔬菜Cd 含量標(biāo)準(zhǔn)0.2 mg·kg-1（GB 2762—2017）；EDTA 處理小白菜地上部Pb 含量顯著高于對(duì)照處理和MC處理，且高于葉菜蔬菜Pb含量標(biāo)準(zhǔn)0.3 mg·kg-1（GB 2762—2017）；EDTA 和MC 處理均顯著升高了小白菜地上部Cu 含量，相比于對(duì)照分別提高了99.7%和108.8%；EDTA 處理小白菜地上部Zn含量與對(duì)照相比提高了3.5 倍。就小白菜地下部而言，EDTA 和MC 處理均使小白菜地下部Pb、Cu 和Zn的含量明顯升高，與MC 相比，EDTA 處理后小白菜中重金屬含量更高，且與MC 處理存在顯著差異，說(shuō)明淋洗后土壤EDTA 的殘留嚴(yán)重，活化了重金屬，同時(shí)EDTA 與重金屬絡(luò)合態(tài)更容易通過(guò)根系內(nèi)皮層和凱氏帶的裂隙處進(jìn)入植物中[29]，此外，殘留的EDTA 能夠破壞根系中共質(zhì)體的生理屏障，進(jìn)而導(dǎo)致植物重金屬含量增加[30]。以上結(jié)果分析表明，淋洗后土壤不宜種植葉菜類作物。

表3 土壤不同處理小白菜與玉米地上部和地下部產(chǎn)量（g·pot-1）及重金屬含量（mg·kg-1）Table 3 The yield（g·pot-1）of maize′s aboveground and underground part and heavy metal contents（mg·kg-1）by different treatment in soil

2.3.2 玉米生物量及重金屬含量

不同淋洗劑淋洗酸性土壤后對(duì)兩季玉米中Cd、Pb、Cu 和Zn 含量有不同程度的影響（表3）。與對(duì)照相比，EDTA 與MC 處理第一季玉米地上部的產(chǎn)量分別增加了17.1%和46.3%，第二季玉米地上部的產(chǎn)量分別降低了29.9%和23.0%，但處理間差異不顯著。玉米第二季收獲的產(chǎn)量是第一季收獲產(chǎn)量的2～3倍，這主要與玉米的生長(zhǎng)季節(jié)有關(guān)。

MC 和EDTA 處理顯著降低了玉米地上部Cd 的含量，且兩季玉米地上部Cd 含量均低于國(guó)家飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)1 mg·kg-1（GB 13078—2017）。與對(duì)照相比，EDTA 與MC 處理后第一季玉米地上部Pb 含量分別降低了16.2%和62.7%，且Pb 含量遠(yuǎn)低于國(guó)家飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)30 mg·kg-1（GB 13078—2017）。EDTA 和MC處理對(duì)玉米地上部Cu 含量沒(méi)有明顯影響，而EDTA能夠顯著降低玉米地上部Zn的含量，降低了68.0%。

與對(duì)照相比，第二季玉米EDTA 處理地上部Cd和Zn 含量明顯降低，但同時(shí)Pb 和Cu 的含量顯著升高，表明殘留EDTA 對(duì)Pb和Cu有一定的活化作用；而MC 處理后玉米地上部Cd、Pb 和Zn 含量均明顯降低。EDTA 處理和MC 處理后兩季玉米地下部重金屬含量均顯著低于對(duì)照。

此外，植物地下部Cd、Pb、Cu 和Zn 的含量普遍高于地上部，這是由于重金屬能夠與植物根上的配體結(jié)合[28]，還能夠被根部細(xì)胞壁上帶負(fù)電的親重金屬物質(zhì)所吸附和固定[31]，導(dǎo)致根部累積大量的重金屬。3 次種植后，EDTA 處理和MC 處理的植物地下部Pb、Cu和Zn的含量有顯著下降的趨勢(shì)。

2.3.3 種植植物對(duì)土壤中乙酸銨提取態(tài)重金屬的影響

植物對(duì)土壤重金屬吸收情況與土壤中重金屬有效態(tài)含量密切相關(guān)。不同淋洗劑處理土壤對(duì)植物生長(zhǎng)和土壤中乙酸銨提取態(tài)重金屬含量會(huì)產(chǎn)生不同影響（圖3）。淋洗后土壤添加改良劑CaCO3和雞糞后，土壤中Cd、Pb、Cu 和Zn 乙酸銨提取態(tài)含量均有不同程度的變化。種植植物后，MC 處理和對(duì)照處理土壤中乙酸銨提取態(tài)Pb、Cu 和Zn 含量逐漸降低后趨于穩(wěn)定。然而EDTA 處理土壤中Cd、Pb、Cu 和Zn 含量均處于較高水平，其中Pb、Cu 和Zn 含量顯著高于對(duì)照和MC處理，這主要是由于EDTA 在土壤中殘留，與重金屬形成的絡(luò)合物在酸性條件下被土壤吸附，當(dāng)淋洗后土壤添加堿性改良劑后，土壤pH有所提高，從而使重金屬絡(luò)合物釋放出來(lái)[20]。

圖3 不同時(shí)期不同淋洗劑處理土壤乙酸銨提取態(tài)重金屬含量Figure 3 Effect of different treatments and times on NH4Ac-metal contents

EDTA 和MC 淋洗處理，小白菜Pb、Cu 和Zn 含量顯著高于對(duì)照處理。對(duì)小白菜重金屬含量和土壤中乙酸銨提取態(tài)重金屬含量進(jìn)行相關(guān)性分析，相關(guān)性系數(shù)均在0.800 以上，其中Cu 相關(guān)性達(dá)到極顯著水平。然而，玉米除了第二季地上部Cu 含量與土壤中乙酸銨提取態(tài)含量相關(guān)系數(shù)為0.987 外，其他重金屬均沒(méi)有表現(xiàn)出很好的相關(guān)性。與對(duì)照相比，EDTA 和MC淋洗處理均降低了玉米中重金屬含量，尤其地下部，但土壤中乙酸銨提取態(tài)重金屬含量卻顯著高于對(duì)照處理，尤其EDTA處理。

3 結(jié)論

（1）混合試劑MC 對(duì)土壤中Cd、Pb、Cu 和Zn 去除率分別為44.30%、28.78%、26.44%和11.49%，EDTA對(duì)土壤中Cd、Pb、Cu 和Zn 去除率分別為51.93%、38.41%、35.90%和14.27%；MC 處理中第2 次淋洗土壤中重金屬去除率最高，EDTA 處理中第3 次蒸餾水淋洗土壤中重金屬去除率最高，說(shuō)明EDTA 的殘留對(duì)重金屬有較強(qiáng)的活化作用；此后重金屬的去除率隨著淋洗次數(shù)的增加持續(xù)降低。

（2）淋洗過(guò)程會(huì)改變土壤理化性質(zhì)以及重金屬在土壤中的賦存形態(tài)。淋洗劑的殘留促進(jìn)重金屬由穩(wěn)定形態(tài)向不穩(wěn)定形態(tài)轉(zhuǎn)化。

（3）淋洗處理降低了小白菜生物量，提高了小白菜地上部和地下部重金屬含量，說(shuō)明淋洗后土壤不宜種植葉菜類作物。與對(duì)照相比，淋洗處理的玉米生物量差異不顯著，然而玉米地上部Cd、Pb 和Zn 含量顯著降低，所有處理兩季玉米地上部重金屬含量均低于國(guó)家飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。

（4）與EDTA 處理相比，MC 處理土壤乙酸銨提取態(tài)重金屬含量較低，對(duì)植物生長(zhǎng)影響較小，是一種修復(fù)多種重金屬污染土壤的較為溫和的淋洗劑。