李志鵬(中海油惠州石化有限公司,廣東 惠州 516086)
石化某廠加氫尾油罐區(qū)基礎(chǔ)為填海造地形成,填充材料主要為海底泥沙。原油罐罐區(qū)設(shè)有4 臺儲罐,共計20000m3,2011 年投入使用,每個罐容積為5000m3,工作溫度70℃,工作壓力-0.39~1.5KPa。底板使用材料為Q235-B,中幅板設(shè)計厚度為8mm,邊緣板設(shè)計厚度為12mm;底板上表面涂裝DYF22 耐油防腐導(dǎo)靜電底涂兩道,中間涂兩道,且每道干膜厚度不小于60μm,最后涂裝面涂兩道,每道干膜厚度不小于55μm。底板下表面焊接部位涂裝兩道DTW-53-5 水性可焊性無機富鋅涂料,每道干膜厚度不小于50μm;下表面無焊接部位為兩道DTH-H46 環(huán)氧改性厚膜型防腐涂料,且每道干膜厚度不小于125μm。
該油罐在2010 年建成后出現(xiàn)罐基礎(chǔ)下沉,隨后采用底部噴沙填充的方法進行恢復(fù)。2014 年罐底首次發(fā)生穿孔現(xiàn)象,修復(fù)后正常使用。2017 年,該罐再次出現(xiàn)腐蝕穿孔現(xiàn)象。
2017 年11 月操作工巡檢發(fā)現(xiàn)罐基礎(chǔ)排水孔有油品流出,立即針對此油罐進行倒油、清罐工作,現(xiàn)場對罐底板進行檢查發(fā)現(xiàn),罐底板中部基礎(chǔ)已中空,罐底板上表面防護涂層普遍發(fā)生鼓包、脫落,罐底板防腐層已完全失效,如圖1 所示。在靠近焊縫部位發(fā)現(xiàn)多處穿孔,如圖2 所示。2017 年12 月T1101A 罐底板漏磁檢測發(fā)現(xiàn)存在明顯減薄和穿孔等缺陷共計200 余處,其中穿孔82 處,穿孔主要分布在焊縫附近,中幅板與邊緣板有不同程度的減薄現(xiàn)象,中幅最薄處為1.5mm,邊緣板最薄處2.7mm,截止目前原油罐區(qū)4 臺儲罐其中3 臺已出現(xiàn)不同程度泄露。
圖1 上表面防腐涂層失效
圖2 罐底板腐蝕穿孔
對儲罐底板的下表面(與墊砂層接觸面)檢查發(fā)現(xiàn),下表面腐蝕嚴(yán)重,如圖3 所示,腐蝕主要發(fā)生在靠近焊縫部位的罐底板邊緣和墊板。墊板主要以均勻腐蝕為主;罐底板邊緣表現(xiàn)為腐蝕結(jié)瘤下的潰瘍狀腐蝕坑,這可能與罐底板存在無機富鋅涂料防護層有關(guān),對幾處蝕坑的深度進行測量得蝕坑深度均大于4mm(設(shè)計厚度為8mm),可判斷穿孔是由下表面腐蝕引起的。
在遠離焊縫部位的罐底板下表面腐蝕相對較輕,但也存在腐蝕結(jié)瘤現(xiàn)象,結(jié)瘤體積相對較小,結(jié)瘤下存在輕微的涂層破損,但基體未發(fā)生腐蝕。
初步分析主要原因為罐底板在焊接過程中,高溫對下表面焊接部位的涂層造成破壞或者變性,降低了涂層的保護性;罐區(qū)基礎(chǔ)為填海造地路面,填充材料為海底泥沙,泥沙中Cl-含量較高,且2011 年該罐基礎(chǔ)出現(xiàn)下沉,施工單位采取罐底板底部8 個方向的扇面噴砂造成底板防腐層損傷及罐底地基結(jié)構(gòu)遭到破壞,隨著時間的推移底層(海底泥沙)中的Cl-和H2O 通過擴散作用進入墊砂層,加速底板基體的腐蝕,原料油罐采用直供料工藝,70℃條件下頻繁收付油品,罐底板頻繁張合,管材及焊縫長期疲勞運行,從而造成罐底板腐蝕穿孔。
取底板腐蝕樣品兩塊,如圖4 所示。樣品分析的目的是通過檢驗腐蝕產(chǎn)物的成分判定該腐蝕是由海沙還是河沙引起的,判斷依據(jù)為腐蝕產(chǎn)物成分中是否有氯元素的存在。因為海水介質(zhì)中存在氯元素,而河沙中沒有,如果腐蝕產(chǎn)物中檢測出氯的存在,那么可以推測出腐蝕是由海沙引起的。
圖3 底板下表面整體腐蝕形貌
圖4 銹塊樣品宏觀照片(編號:樣品1,樣品2)
成分分析分別采用X-射線衍射法(XRD)和掃描電子顯微鏡下的能量光譜法(SEM-EDS)進行分析。XRD 分析用樣品分別在兩個樣品上取樣,研磨到粒度約為100μm 進行分析。EDS樣品取塊狀樣品進行分析,分析結(jié)果見表1。
表1 X-射線衍射法(XRD)分析銹塊樣品結(jié)果
經(jīng)過XRD 分析可知,兩個樣品的峰位基本一致,但是強度不同,這說明樣品1 和樣品2 的成分種類基本一致,都含有鐵的氧化物和二氧化硅,只是數(shù)量和結(jié)構(gòu)上有所不同。分析結(jié)果顯示腐蝕產(chǎn)物沒有氯的存在,有可能是氯含量太低,難以在XRD中監(jiān)測出來,因此還進行了EDS 分析。
經(jīng)過EDS 分析結(jié)果可知,腐蝕產(chǎn)物中樣品1 和樣品2 的主要成分均以Fe、Si、O 為主,與XRD 的分析結(jié)果一致。兩個腐蝕產(chǎn)物樣品均檢測出了微量的氯元素的存在。
XRD 分析結(jié)果兩種腐蝕產(chǎn)物樣品主要成分均以鐵的氧化物和二氧化硅為主,EDS 分析結(jié)果與XRD 結(jié)果一致。EDS 分析顯示出兩個樣品中均含有微量氯元素的存在,樣品1 中Cl 含量范圍為0.23~0.58 Wt%,樣品2 中Cl 含量范圍為0.38~0.44 Wt%,所以基本確認(rèn)此設(shè)備罐底板腐蝕是由于底板噴砂造成罐底板防腐層損傷,底部海沙Cl-通過擴散作用進入墊砂層,加速底板基體的腐蝕。
(1)通過持續(xù)或周期性的對建筑物沉降觀測點進行觀測,確定沉降觀測點沉降量及變化趨勢,分析建筑物沉降變形速率及最終沉降量,合理確定和調(diào)整建筑物沉降預(yù)防措施和方案,確保建筑物運營期間的安全。
(2)對于防腐涂層在使用過程中出現(xiàn)失效且難于修復(fù)的位置,可采取陰極保護的措施,對裸露的基體提供陰極保護電流,使其處于陰極極化狀態(tài),有效阻止基體腐蝕。
(3)針對罐底板的邊緣板與罐基礎(chǔ)做粘彈體膠帶全包覆防滲措施,以防止雨水由邊緣板滲入罐基礎(chǔ)造成原電池腐蝕。
(4)鑒于罐底板大面積腐蝕穿孔,可采取罐底板整體更換,罐基礎(chǔ)砂墊層及瀝青砂墊層重新置換,罐底板底部增設(shè)多層防滲膜,有效阻止H2O 與Cl-擴散進入墊砂層造成罐底板二次腐蝕。