鹿文婷　寧霞　萬潔

摘 要：目的：了解濟南市章丘區(qū)市售新鮮蔬菜中的農(nóng)藥殘留情況，為有關(guān)監(jiān)管部門制定防治對策提供科學(xué)依據(jù)。方法：2019年，采集章丘區(qū)蔬菜樣品120份，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MS）及高效液相色譜法（HPLC）對29種農(nóng)藥殘留進行檢測。結(jié)果：120份蔬菜中有44份檢出，7份超標(biāo)，農(nóng)藥檢出率和超標(biāo)率分別為36.67%和5.83%。擬除蟲菊酯類農(nóng)藥檢出率為22.50%，顯著高于有機磷類農(nóng)藥的12.50%和氨基甲酸酯類農(nóng)藥的7.50%（P<0.05）。氨基甲酸酯類農(nóng)藥超標(biāo)率為5.83%，其他兩類農(nóng)藥未見超標(biāo)。同一份樣品檢出2種及以上農(nóng)藥的比例為7.50%。葉菜類和果菜類蔬菜的農(nóng)藥檢出率顯著高于其他類蔬菜（P<0.05），葉菜類蔬菜農(nóng)藥超標(biāo)率最高（25.00%）。夏季蔬菜農(nóng)藥檢出率（25.00%）顯著高于冬季蔬菜（11.67%）（14/120）（P<0.05）;夏季蔬菜農(nóng)藥超標(biāo)率為5.83%，冬季蔬菜未見超標(biāo)。結(jié)論：濟南市章丘區(qū)市售蔬菜存在一定程度的農(nóng)藥殘留污染，但總體超標(biāo)率較低。

關(guān)鍵詞：蔬菜;農(nóng)藥殘留;有機磷;氨基甲酸酯;擬除蟲菊酯

農(nóng)藥的廣泛使用會對機體產(chǎn)生致癌、致畸等不良影響，甚至危害生殖系統(tǒng)和神經(jīng)系統(tǒng)。目前，農(nóng)藥的種類頗多，消費者通常通過膳食暴露于多種農(nóng)藥。有機磷、氨基甲酸酯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥應(yīng)用較為廣泛，農(nóng)藥殘留仍然是一個不可忽視的食品安全問題[1-2]，研究顯示[3]，濟南市蔬菜農(nóng)藥超標(biāo)率達(dá)到了12.83%。因此，廣泛開展蔬菜中農(nóng)藥殘留量調(diào)查勢在必行。本研究于2019年6月及11月共采集市售蔬菜120份，對29種農(nóng)藥殘留進行檢測，為有關(guān)監(jiān)管部門制定防治對策提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

電子天平（Sartorius Quintix224-1CN，德國）;超聲波清洗儀（KQ-250DB，昆山市超聲儀器有限公司）;氮吹儀（Organomation N-EVAP112，美國）;渦旋混勻器（Scientific Industries VORTEX-GENIE2，美國）;低溫高速離心機（ThermoFisher，美國）;氣相-質(zhì)譜聯(lián)用儀（SHIMADZU GCMS-QP2010Plus，日本）;高效液相色譜儀（Waters e2695，美國）;超純水儀（Millipore Rios8，美國）。固相萃取柱（Agela Cleanert）;甲醇、乙腈（HPLC，德國Merck公司）;二氯甲烷（GR，天津市大茂化學(xué)試劑廠）;丙酮（HPLC，國藥集團化學(xué)試劑有限公司）;氯化鈉（AR，天津市津科精細(xì)化工研究所）;無水硫酸鈉（AR，成都艾科達(dá)化學(xué)試劑有限公司）。

1.2 樣品來源

分別于2019年6月及11月各采集蔬菜樣品60份。采樣地點為當(dāng)?shù)厝丝诿芏却?、流通范圍廣的農(nóng)貿(mào)市場、超市、蔬菜店、運輸戶、種植戶及生態(tài)園，樣品為各銷售地點所售新鮮蔬菜。

1.3 檢測方法

按照《國家食品污染物和有害因素風(fēng)險監(jiān)測工作手冊》，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MS）測定乙酰甲胺磷、氧化樂果、水胺硫磷、三唑磷、滅線磷、氯唑磷、久效磷、甲基異柳磷、甲基對硫磷、甲拌磷、甲胺磷、對硫磷、毒死蜱、DDV、樂果、殺撲磷、克百威、3-羥基克百威、滅多威、氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯與氰戊菊酯26種農(nóng)藥殘留。按照NY/T 761-2008《蔬菜和水果中有機磷、有機氮、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》[4]，采用高效液相色譜法（HPLC）測定涕滅威砜、涕滅威亞砜、涕滅威3種農(nóng)藥殘留。

1.4 評價方法

根據(jù)GB 2763-2014《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥的最大殘留限量》[5]、《中華人民共和國農(nóng)業(yè)部公告第199號公告》[6]對檢測結(jié)果進行評估。超出農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)為超標(biāo);無限量要求，但檢出199號公告中明令禁止使用的農(nóng)藥判定為超標(biāo)。

1.5 統(tǒng)計學(xué)分析

使用SPSS 17.0統(tǒng)計軟件進行統(tǒng)計分析，采用χ2檢驗，P<0.05為差異有統(tǒng)計學(xué)意義。

2 結(jié)果

2.1 120份蔬菜中農(nóng)藥檢出與超標(biāo)情況

共檢測蔬菜120份，其中44份檢出，7份超標(biāo)，農(nóng)藥檢出率和超標(biāo)率分別為36.67%和5.83%。共檢出3類13種農(nóng)藥，擬除蟲菊酯類農(nóng)藥檢出率為22.50%（27/120），顯著高于有機磷類12.50%（15/120）（χ2=4.156，P=0.041）和氨基甲酸酯類7.50%（9/120）（χ2=10.588，P=0.001），有機磷類和氨基甲酸酯類農(nóng)藥檢出率相比，無顯著性差異（χ2=1.667，P=0.197）。擬除蟲菊酯類農(nóng)藥以聯(lián)苯菊酯檢出率（17.50%）;有機磷類農(nóng)藥以甲胺磷和甲基異柳磷最高（5.00%）;氨基甲酸酯類農(nóng)藥以涕滅威檢出率最高（7.50%）。超標(biāo)農(nóng)藥均為氨基甲酸酯類，超標(biāo)率為5.83%（7/120），其中，第199號公告中要求在蔬菜中不得使用的農(nóng)藥涕滅威和克百威超標(biāo)的有6份和1份。同一份樣品中檢出2種及以上農(nóng)藥的比例為7.50%（9/120），同時檢出2種、3種及4種農(nóng)藥的樣品分別有6份、1份和2份，主要是擬除蟲菊酯類農(nóng)藥和有機磷類農(nóng)藥。詳見表1。

2.2 不同種類蔬菜中的農(nóng)藥檢出與超標(biāo)情況

葉菜類和果菜類蔬菜的農(nóng)藥檢出率顯著高于其他類蔬菜（χ2=7.124，P=0.008），辣椒中農(nóng)藥檢出率最高（86.67%），其次為白菜（60.00%）。葉菜類蔬菜農(nóng)藥超標(biāo)率最高（25.00%），白菜超標(biāo)嚴(yán)重，為5份，占總超標(biāo)份數(shù)的71.43%。見表2。

2.3 不同季節(jié)蔬菜中3類農(nóng)藥檢出與超標(biāo)情況

夏季蔬菜農(nóng)藥檢出率為25.00%（30/120），顯著高于冬季蔬菜11.67%（14/120）（χ2=7.124，P=0.008）。夏季蔬菜農(nóng)藥超標(biāo)率為5.83%（7/120），冬季蔬菜農(nóng)藥未見超標(biāo)。

3 討論

120份新鮮蔬菜的農(nóng)藥檢出率和超標(biāo)率分別為36.67%和5.83%，高于2016—2018年濱州市市售蔬菜農(nóng)藥檢出率23.37%，但低于其不合格率7.79%[7]，提示章丘區(qū)市售蔬菜存在一定程度的農(nóng)藥殘留污染。本研究顯示，擬除蟲菊酯類農(nóng)藥檢出率最高，但未見超標(biāo)。近年來，擬除蟲菊酯類農(nóng)藥作為高毒農(nóng)藥的替代品，已得到廣泛使用，相比于有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥，其毒性更小，限量標(biāo)準(zhǔn)更高，所以正確使用時一般不會超標(biāo)[8]。通過檢測發(fā)現(xiàn)，第199號公告中明確規(guī)定的在蔬菜上不得使用的農(nóng)藥涕滅威和克百威超標(biāo)的有6份和1份。同時，混合使用農(nóng)藥占一定比例。雖然氨基甲酸酯類農(nóng)藥安全性較高，但正是由其低毒的特性容易誤導(dǎo)菜農(nóng)濫用，從而增加了此類農(nóng)藥超標(biāo)使用的風(fēng)險。而國家標(biāo)準(zhǔn)中也未有對多種農(nóng)藥聯(lián)合使用的最大殘留量做出規(guī)定。由此可見，有關(guān)部門應(yīng)加大對農(nóng)藥，尤其是禁用農(nóng)藥生產(chǎn)、銷售和使用的有效監(jiān)管，同時，應(yīng)深入研究農(nóng)藥聯(lián)合使用對人體健康的影響[9]。

研究顯示，辣椒和白菜檢出率較高，白菜超標(biāo)最嚴(yán)重，占總超標(biāo)份數(shù)的71.43%。辣椒在成熟及結(jié)果期間容易受蟲害，向葉片和果實噴施農(nóng)藥會造成果實有部分農(nóng)藥殘留[10]。葉菜的農(nóng)藥殘留多，原因在于葉菜類蔬菜細(xì)胞表皮蠟質(zhì)薄，表皮上氣孔較多，對農(nóng)藥的吸附性強，大部分農(nóng)藥短時間內(nèi)難以降解[11]。從季節(jié)上看，農(nóng)藥檢出率及超標(biāo)率均為夏季高于冬季，推測原因為夏季氣溫較高，適宜害蟲繁殖，因而菜農(nóng)會噴灑較多農(nóng)藥。

綜上所述，濟南市章丘區(qū)市售蔬菜存在一定程度的農(nóng)藥殘留污染，建議加強監(jiān)測調(diào)查，掌握當(dāng)?shù)厥卟宿r(nóng)藥殘留動態(tài)。

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作者簡介：鹿文婷（1988—），女，山東章丘人，碩士，檢驗師。研究方向：食品理化檢驗。