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        低變質(zhì)煤微波熱解數(shù)值模擬研究*

        2020-07-13 07:36:14周晶晶張秋利宋永輝蘭新哲
        煤炭轉(zhuǎn)化 2020年4期
        關(guān)鍵詞:焦油微波爐煤樣

        梁 坤 周 軍, 吳 雷 周晶晶 張秋利, 宋永輝 蘭新哲

        (1.西安建筑科技大學化學與化工學院,710055 西安;2.陜西省冶金工程技術(shù)研究中心,710055 西安;3.西安建筑大學冶金工程學院,710055 西安)

        0 引 言

        煤炭資源是人類最主要的礦產(chǎn)資源,其最直接的利用方式是直接燃燒發(fā)電,然而,這種直接利用方式會造成嚴重的生態(tài)環(huán)境破壞[1]。因此,煤炭資源的高效清潔利用成為當下能源研究的重點內(nèi)容之一[2-3]。低變質(zhì)煤微波熱解技術(shù)是微波技術(shù)與煤熱解技術(shù)相結(jié)合的一種新型高效熱解技術(shù),具有加熱速度快、選擇性加熱、控制簡單、安全環(huán)保等優(yōu)點[4-6]。雖然已有較多學者對煤的微波熱解進行了大量實驗研究,但研究工作多集中在熱解產(chǎn)物收率及特性方面,對微波爐腔體內(nèi)的電場和煤樣的溫度場分布的變化研究較少。微波腔體中電磁場分布是煤微波熱解爐設(shè)計的關(guān)鍵,直接關(guān)系到微波熱解爐的工業(yè)開發(fā)應(yīng)用[7],而煤樣的溫度場分布直接影響微波熱解的能效[8]。數(shù)值模擬是一種可視化和量化的技術(shù),借助計算機模擬,能夠減少大量的中間試驗,尋找最佳的操作參數(shù),達到過程優(yōu)化的目的[9-11]。CHEN et al[12]模擬了塊狀橡膠的微波加熱行為,研究了微波頻率、功率和樣本大小對溫度場分布的影響。結(jié)果表明,微波頻率、功率和樣本大小都對溫度場分布存在影響,且在微波頻率為2.45 GHz時,加熱效率最高。塊狀橡膠內(nèi)外溫差隨著功率的增加而增大;減小樣品尺寸,溫度分布更加均勻,但微波加熱效率降低。ARSHAD et al[13]使用COMSOL軟件模擬預(yù)測了空果束的微波加熱行為,研究了生物質(zhì)裝載高度、生物質(zhì)形狀對溫度和電場分布的影響,并對熱點位置進行了預(yù)測。研究發(fā)現(xiàn),終點溫度很大程度上取決于樣品的裝載高度,模擬出的熱點位置和實驗觀察到的位置幾乎一致。

        目前,有關(guān)煤微波熱解數(shù)值模擬的研究較少,在僅有的研究中,研究者通常也將煤樣的熱容、介電系數(shù)及煤樣化學反應(yīng)熱等關(guān)鍵影響因素簡化為定值,使得模擬結(jié)果的準確性受到一定的影響[14]。筆者在煤樣的TG-DSC分析結(jié)果的基礎(chǔ)上,耦合電磁傳熱模型,研究了微波功率、熱解時間和煤樣位置對微波爐腔體內(nèi)電場和煤樣的溫度場分布的影響,得出了數(shù)值模擬的最優(yōu)工藝條件,并在此工藝條件下進行了低變質(zhì)煤微波熱解實驗研究。此模型考慮了煤樣化學反應(yīng)熱對電場和溫度場分布的影響,為探索微波熱解爐工業(yè)化放大難題的解決提供了新的研究思路。

        1 模型建立及實驗過程

        1.1 幾何模型和網(wǎng)格劃分

        基于COMSOL Multiphysics模擬軟件對微波熱解裝置建立幾何模型,如圖1所示。波導為矩形端口,位于爐腔左側(cè),爐腔和波導由銅制成,內(nèi)部充滿空氣(零介電損耗),圓柱形煤樣位于腔體中心位置。為了減小計算機運行負擔,采用了對稱模型。詳細的幾何參數(shù)如表1所示。

        圖1 微波加熱幾何模型Fig.1 Geometric model of microwave heating

        表1 模型幾何參數(shù)Table 1 Model geometry parameters

        對建立的幾何模型進行有限元網(wǎng)格劃分,并對有限元網(wǎng)格劃分進行質(zhì)量計算,如圖2所示。幾何模型是由9 141個域單元、161個邊界單元和22個頂點單元組成的完整網(wǎng)格,劃分的網(wǎng)格元素中95%以上都滿足質(zhì)量大于0.6的要求。因此,模擬計算結(jié)果是可靠的,可以計算出準確的模擬結(jié)果[15]。

        計算過程在Intel Core i7-9750H,3.40 GHz處理器,16 GB RAM內(nèi)存和64位Windows 10 Enterprise操作系統(tǒng)的計算機上進行,模擬軟件為COMSOL Multiphysics 5.4版本。

        1.2 控制方程

        1.2.1 電磁場

        電磁場的計算運用麥克斯韋方程組進行精準求解,計算方程如式(1)所示。

        圖2 幾何模型有限元網(wǎng)格Fig.2 Geometric model finite element mesha—Mesh map;b—Mesh quality map

        (1)

        式中:μ為介質(zhì)磁導率,H/m;E為電場強度,V/m;ω為電磁波角頻率;ε0為真空介電常數(shù),8.85×10-12F/m;εr為相對介電系數(shù);k0為自由空間電磁波波數(shù);j為電流密度,A/m2;σ為電導率,S/m。

        1.2.2 傳熱方程

        傳熱只在煤樣區(qū)域進行求解。利用傅立葉能量平衡方程對微波場中的熱傳遞進行計算,計算方程如式(2)所示。

        (2)

        式中:ρ為介質(zhì)密度,kg/m3;Cp為介質(zhì)熱容,J/(kg·K);t為時間,s;k為介質(zhì)熱導率,W/(m2·K);u為速度向量,m/s;T為溫度,K;Q為供給煤樣升溫的總熱量,J。

        根據(jù)JERZY et al[16]對煤熱解過程的熱容變化研究結(jié)果,將Cp定義為式(3)的溫度函數(shù),引入計算模型。

        Cp=1.01+4.19×10-3×T-2.01×10-6×
        T2-5.63×10-9×T3+3.85×10-2×T4

        (3)

        式中:T為溫度,K。

        計算過程中,將煤樣熱解發(fā)生反應(yīng)消耗的熱量及熱解氣逸出帶走的熱量定義為Qloss,在計算煤樣溫度變化時,應(yīng)從微波熱源所提供的總能量中減去該部分熱量。Qloss可根據(jù)熱失重實驗過程中獲取的DSC差熱曲線進行函數(shù)擬合得到,如圖3所示。擬合后Qloss計算如式(4)所示,將方程式引入計算模型。

        圖3 DSC差熱分析擬合函數(shù)曲線Fig.3 DSC differential thermal analysis fitting function curve

        (4)

        式中:T為溫度,K。

        1.3 邊界條件

        對于電磁場,波腔和波導的壁被定義為阻抗邊界條件并在頻域中求解,計算方程如式(5)所示。

        (5)

        式中:n為折射率,單位為1。

        對稱邊界被描述為完美磁導體,如式(6)所示。

        n×H=0

        (6)

        式中:H為磁場強度,A/m。

        端口邊界由橫向電波激發(fā),端口為矩形,頻率為2 450 MHz,在TE10(m=1,n=0)模式下運行,計算方程如式(7)和式(8)所示。

        (7)

        (8)

        式中:β為傳播常數(shù);c為傳播速度,m/s;v代表微波頻率;vc為截止頻率;c′為電磁波在波導中的傳播速度,m/s;m和n是模式編號;a和b表示矩形橫截面的長度,m。

        熱絕緣邊界條件是指在邊界上沒有熱流,計算方程如式(9)所示。

        (9)

        1.4 實驗過程

        實驗所用煤樣為陜西北部某低變質(zhì)煤,其工業(yè)分析及元素分析見表2。稱取50 g低變質(zhì)煤樣,放入石英反應(yīng)器中,根據(jù)實驗條件連接測試儀表及石英反應(yīng)器放置位置(以煤樣處于微波爐腔體中心位置為0 cm位置,依次水平靠近波導以3 cm增幅點分別記為-3 cm位置、-6 cm位置、-9 cm位置,依次水平遠離波導以3 cm增幅點分別記為+3 cm位置、+6 cm位置、+9 cm位置),連接完成后檢測裝置的氣密性,并將反應(yīng)器及管路內(nèi)氣體排空。設(shè)置實驗所需微波功率,開始熱解實驗,達到設(shè)定的熱解時間后自動停止加熱,待反應(yīng)器冷卻至室溫。反應(yīng)結(jié)束后,稱量石英反應(yīng)器(含有固體產(chǎn)物)質(zhì)量和冷凝裝置下集液瓶(含有液體產(chǎn)物)質(zhì)量并記錄,利用差重法計算固、液產(chǎn)物產(chǎn)量和收率,液體產(chǎn)物利用有機溶劑和無水硫酸鈉進行油水分離,氣體產(chǎn)物用氣體分析儀進行分析檢測。低變質(zhì)煤微波熱解產(chǎn)物收率計算公式如式(10)~式(14)所示。

        表2 實驗用煤樣的工業(yè)分析與元素分析(%1))Table 2 Proximate and ultimate analysis of coal(%1))

        1) Mass fraction; 2) By difference.

        ms=m1-m2

        (10)

        (11)

        mL=m3-m4

        (12)

        (13)

        (14)

        式中:m0為原煤質(zhì)量,g;m1為熱解結(jié)束后石英反應(yīng)器(含有固體產(chǎn)物)質(zhì)量,g;m2為空石英反應(yīng)器質(zhì)量,g;m3為熱解結(jié)束后集液瓶(含有液體產(chǎn)物)總質(zhì)量,g;m4為熱解前空集液瓶總質(zhì)量,g;m5為油水分離后焦油質(zhì)量,g;ms為固體產(chǎn)物產(chǎn)量,g;ws為固體產(chǎn)物收率,%;mL為液體產(chǎn)物產(chǎn)量,g;wL為液體產(chǎn)物收率,%;wtar為焦油收率,%。

        微波熱解模擬部分采用單因素實驗法,分別研究微波功率(280 W,420 W,560 W,700 W)、熱解時間(100 s,200 s,400 s,1 800 s)和煤樣位置(0 cm,±3 cm,±6 cm和±9 cm)對微波爐腔的電場分布和煤樣的溫度場分布的影響,確定出低變質(zhì)煤微波熱解模擬最優(yōu)實驗條件,并在模擬最優(yōu)工藝條件下進行低變質(zhì)煤微波熱解實驗,通過模擬升溫曲線與熱解實驗升溫曲線的對比,以驗證數(shù)值模擬的準確性。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 微波功率對微波爐腔體內(nèi)電場和煤樣溫度場分布的影響

        在四種功率下的模擬結(jié)果如圖4所示。由圖4a可以看出,在微波爐腔體內(nèi),四種微波功率均出現(xiàn)了7處強電場分布區(qū)域,其中6處以爐體中心為界呈對稱分布,并且越靠近波導位置,電場強度越強。隨著微波功率的增大,微波腔體中電場分布位置沒有明顯的變化,但強度隨微波功率的增大而增大。當微波功率從280 W增加到700 W時,靠近波導的電場強度從約4.2×104V/m增加到約6.5×104V/m,增加了約1.55倍。煤樣在微波場中吸收微波能轉(zhuǎn)化為熱能,而溫度又是熱能的直觀表現(xiàn)形式。煤樣的溫度分布如圖4b所示,煤樣的高溫區(qū)主要集中在煤樣的右上部分,并朝煤樣左下部分逐漸降低。這是因為煤樣處在微波爐腔中心位置時,其右上部分處于+3 cm位置的強電場輻射范圍內(nèi),而左下部分距離較強電場分布區(qū)域較遠,因此導致煤樣中溫度分布不均勻。煤樣溫度分布呈羽狀分布,且隨著微波功率的增大,羽狀面積逐漸增大。當微波功率為700 W時,煤樣溫度的羽狀分布面積達到煤樣切面的80%以上,大部分羽狀區(qū)域溫度超過800 ℃。微波功率增大使得微波爐腔體內(nèi)電場增強,增大了煤樣在微波場中的吸波放熱,從而導致煤樣溫度分布增大,溫度整體升高。在本研究中,微波功率為700 W時,煤樣的高溫區(qū)域面積最大,熱解終溫最好,因此,選擇微波功率700 W為低變質(zhì)煤微波熱解的較優(yōu)微波功率。

        圖4 不同功率下電場和溫度場分布Fig.4 Distribution of electric field and temperature field at different powersa—Electric field;b—Temperature field

        2.2 熱解時間對微波爐腔體內(nèi)電場分布和煤樣溫度場分布的影響

        在微波功率700 W,煤樣處于微波爐腔體中心位置(0 cm)的條件下,研究熱解時間對微波爐腔體內(nèi)的電場分布和煤樣的溫度分布的影響,結(jié)果如圖5所示。由圖5a可知,當微波熱解時間從100 s增加到1 800 s時,微波爐腔體內(nèi)的電場分布和強度幾乎沒有變化,都出現(xiàn)了6處呈對稱分布的強電場,強電場的強度約為6.5×104V/m。微波功率、微波腔體、腔體內(nèi)吸波物質(zhì)等因素會影響微波爐腔內(nèi)電場分布特性,而微波熱解時間只是影響微波熱解的一個因素,因此,熱解時間對電場分布特性幾乎沒有影響,但對煤樣溫度分布影響十分明顯。由圖5b可以看出,煤樣的溫度分布主要集中在煤樣的右上部分,但隨著熱解時間延長,溫度分布范圍越來越大,溫度也越來越高。從熱解時間100 s增加到400 s時,煤樣的最高溫度從730 ℃升高到1 100 ℃。正如前文所述,煤樣的溫度分布主要是熱解反應(yīng)熱和煤樣吸波轉(zhuǎn)化熱造成的。雖然煤樣所在微波腔體內(nèi)電場強度沒有變化,但熱解反應(yīng)隨著熱解時間的增加而越發(fā)劇烈,因此,延長熱解時間對煤樣溫度的分布和高低影響十分明顯。當微波熱解時間增加到1 800 s時,煤樣的溫度分布與熱解時間400 s時的溫度分布和最高溫度相似,但整體溫度略低于400 s時的溫度。為了使微波熱解充分反應(yīng),結(jié)合之前的研究經(jīng)驗,選擇微波熱解時間1 800 s為最優(yōu)的微波熱解時間。

        圖5 不同熱解時間下電場和溫度場分布Fig.5 Distribution of electric field and temperature field at different pyrolysis timea—Electric field;b—Temperature field

        2.3 煤樣位置對微波爐腔體內(nèi)電場分布和煤樣溫度分布的影響

        當微波功率為700 W,熱解時間為1 800 s,煤樣處于0 cm,±3 cm,±6 cm和±9 cm七個位置時微波爐腔的電場分布和煤樣的溫度分布如圖6所示。由圖6a可以清晰看出,當改變煤樣位置時,微波爐腔中的電場分布和強度也會隨之發(fā)生變化。當煤樣處于-9 cm位置時,除波導位置外,微波爐腔內(nèi)電場沒有出現(xiàn)較強的分布區(qū)域,這可能是由于煤樣太靠近波導,除小部分微波被煤樣吸收,大部分微波被煤樣阻擋反射,導致微波爐腔內(nèi)其他地方電場分布強度較弱。當煤樣處于-6 cm位置時,微波爐腔體內(nèi)在-9 cm位置出現(xiàn)了一個強電場分布區(qū)域,強電場分布區(qū)域中心位置強度約為1.5×104V/m,其他區(qū)域電場強度較煤樣處于-9 cm時電場分布均勻,電場強度也有所增強。當煤樣處于-3 cm位置時,微波爐腔內(nèi)明顯出現(xiàn)了6個強電場分布區(qū)域,且呈對稱分布形態(tài),與煤樣處于-6 cm位置相似,同樣在電場分布區(qū)域-9 cm靠左位置出現(xiàn)了最強電場,電場強度約為1.1×105V/m,較煤樣處于-6 cm位置時相同位置的電場強度提高了一個數(shù)量級。其他位置的電場強度增強,強電場分布區(qū)域面積增大、形狀規(guī)則。 當煤樣處于0 cm位置時,與煤樣位置處于-3 cm最強電場相同,微波爐腔體內(nèi)出現(xiàn)6處強電場分布區(qū)域,最強電場分布區(qū)域在-9 cm位置;與之不同的是,強電場分布區(qū)域面積增大,但電場強度有所降低,最強電場區(qū)域的最大電場強度約為6.2×104V/m。當煤樣處于+3 cm位置時,微波爐腔體內(nèi)強電場分布區(qū)域數(shù)量上與之前一樣,存在6個強電場分布區(qū)域,但不同的是,強電場分布區(qū)域位置有所差異,從之前的豎向分布變?yōu)闄M向分布,分布區(qū)域面積有所減小,但強電場分布區(qū)域的電場強度較為均勻。當煤樣處于-6 cm和-9 cm時,強電場分布區(qū)域較為相似,分布區(qū)域位置大致在一條線上,形狀無規(guī)則,也均在-9 cm靠左位置出現(xiàn)了最強電場分布區(qū)域,最強電場分別約為3.5×104V/m和5.2×104V/m。從電場分布和強度來看,當煤樣位置處于-3 cm到+3 cm時,微波爐腔內(nèi)強電場分布呈規(guī)則對稱分布,強電場分布區(qū)域面積較大,電場強度也較高,尤其是煤樣處于-3 cm位置。

        由圖6b可以看出,煤樣位置顯著影響了煤樣的溫度分布,這是因為煤樣位置影響電場分布和強度,而電場變化又直接影響煤樣的吸波轉(zhuǎn)化熱。當煤樣處于-9 cm位置時,煤樣溫度分布主要集中在煤樣的左側(cè)中心位置,呈核殼型分布,中心最高溫度為590 ℃,由電場分布圖可知,煤樣左側(cè)處在一個弱電場分布區(qū)域,因此,煤樣的溫度集中在左側(cè)位置。當煤樣位置處于-6 cm時,煤樣的溫度分布區(qū)域面積增大,呈圓環(huán)型分布,整體溫度較高,最高溫度達到860 ℃,但煤樣中心位置溫度較低,僅約為470 ℃,與煤樣左側(cè)的最高溫相差近400 ℃。由電場分布圖同樣可以看出,煤樣在-6 cm位置時,煤樣左側(cè)處在一個強電場分布區(qū)域,而右側(cè)處在一個弱電場分布區(qū)域,因此,煤樣溫度分布呈圓環(huán)型分布,且煤樣左側(cè)溫度高于右側(cè)溫度。當煤樣處于-3 cm位置時,煤樣的溫度分布最為均勻,溫度也最高,煤樣整體溫度約在1 000 ℃。盡管煤樣在-3 cm時,煤樣整體處于強電場的邊緣區(qū)域和弱電場區(qū)域,但強電場邊緣區(qū)域和弱電場區(qū)域的電場強度分別約為6×104V/m和2.5×104V/m,均高于煤樣處于-6 cm位置時的電場強度,這也導致了煤樣溫度高于之前所處位置煤樣溫度,溫度分布也較為均勻。前文已經(jīng)介紹了煤樣處在中心(0 cm)位置的微波爐腔體的電場分布和煤樣溫度分布變化規(guī)律和原因,此處不再重復(fù)介紹。當煤樣處在+3 cm位置時,煤樣溫度分布主要在煤樣的底部,此處煤樣的最高溫度只有約530 ℃。對照此處電場分布可知,煤樣處在+3 cm位置時,沒有處于任何強電場區(qū)域,此處的煤樣吸波轉(zhuǎn)化熱較低。當煤樣處于+6 cm位置時,煤樣溫度分布主要集中在煤樣上半部,分布較為均勻,最高溫度到達940 ℃。當煤樣處于+9 cm位置時,煤樣分布在左上部區(qū)域,但由于所處位置遠離強電場分布區(qū)域,煤樣整體溫度較低。由以上分析可知,煤樣作為弱吸波介質(zhì),會使微波爐腔體內(nèi)的電場分布發(fā)生改變,當煤樣處于強電場分布區(qū)域時,煤樣的溫度分布均勻,最高溫度較高。因此,選擇煤樣處于-3 cm位置為低變質(zhì)煤的最優(yōu)熱解反應(yīng)位置。

        圖6 不同煤樣位置下電場和溫度場分布Fig.6 Distribution of electric field and temperature field at different coal sample locationsa—Electric field;b—Temperature field

        2.4 實驗驗證及產(chǎn)物分析

        為了保證模擬的準確性,在微波功率700 W,加熱時間30 min,煤樣位置處于-3 cm位置的條件下,對低變質(zhì)煤微波熱解的模擬熱解溫度進行了驗證實驗,實驗采用與模擬模型相同尺寸的實驗裝置,結(jié)果見圖7。如圖7所示,模擬熱解溫度曲線較實際測得熱解溫度曲線平滑,沒有出現(xiàn)溫度波動,在熱解升溫階段,模擬熱解溫度曲線與實際熱解溫度曲線吻合度較高,但熱解終溫存在差異,模擬終溫均高于實際監(jiān)測終溫。在煤樣熱解溫度的升高過程中,煤樣放出的熱量主要由煤樣熱解的化學熱和煤樣吸波的轉(zhuǎn)化熱構(gòu)成,在熱解升溫過程中,煤樣熱解的化學熱起主要作用,但隨著化學反應(yīng)的完成,煤樣吸波的轉(zhuǎn)化熱逐漸發(fā)揮作用。然而,隨著熱解溫度的增高,煤樣的介電損耗正切值呈現(xiàn)先增大后減小的變化,而本模型主要考慮了化學反應(yīng)熱,假定煤樣的介電損耗是一個常數(shù),因此,出現(xiàn)了升溫階段實驗和模擬吻合度較高,而熱解終溫存在差異。在接下來的研究中將進一步修正模型,考慮煤樣介電損耗與熱解溫度的關(guān)系,以進一步優(yōu)化模型。

        圖7 實驗升溫曲線和模擬升溫曲線Fig.7 Experimental and simulated heating curves

        對低變質(zhì)煤微波熱解最優(yōu)條件(模擬所得)產(chǎn)物進行了較為詳細的表征與分析。利用差量法計算微波熱解四種產(chǎn)物的收率,結(jié)果如圖8所示。由圖8可知,低變質(zhì)煤在微波場中吸收微波能,轉(zhuǎn)化為熱能,發(fā)生了熱分解反應(yīng),產(chǎn)生了蘭炭、熱解水、焦油和煤氣等產(chǎn)物,其收率分別為70.25%,5.31%,3.99%和20.45%。在微波熱解過程中,熱解水是由結(jié)合水、吸附水和反應(yīng)生成水三部分組成,其中反應(yīng)生成水占主要部分。表3所示為蘭炭的工業(yè)分析和元素分析,與表2中數(shù)據(jù)對比可知,蘭炭中灰分增大,而揮發(fā)分顯著降低,這是由于煤中灰分在高溫熱解過程后,依然存在于固體產(chǎn)物蘭炭中,而揮發(fā)分由于高溫作用從煤中逸出,造成了蘭炭中灰分占比增大,而揮發(fā)分占比減少。蘭炭的SEM照片(見圖9)也能證明這一說法。由圖9可以看出,蘭炭表面存在大小不一的孔洞和裂紋,這些孔洞和裂紋就是揮發(fā)分、煤氣和煤焦油氣在逸出過程造成的。蘭炭中氫元素和氧元素顯著降低,是由于在微波熱解過程中,煤中的氫元素由于高溫和微波作用,產(chǎn)生了大量的自由氫,自由氫在熱解過程中發(fā)生加氫熱解反應(yīng),使得煤中的羥基、羰基等含氧官能團斷裂,生成了焦油、熱解水和煤氣。

        圖8 低變質(zhì)煤微波熱解產(chǎn)物分布Fig.8 Distribution of microwave pyrolysis products of low-rank coal

        表3 蘭炭的工業(yè)分析與元素分析(%1))Table 3 Proximate and ultimate analysis of bluecoke(%1))

        1) Mass fraction; 2) By difference.

        圖9 固體產(chǎn)物蘭炭的SEM照片F(xiàn)ig.9 SEM image of solid product bluecoke

        按照焦油中單個成分的碳原子數(shù),將焦油成分劃分為三類:碳原子數(shù)小于10的成分稱為輕質(zhì)油,碳原子數(shù)在10~20之間的成分稱為中質(zhì)油,碳原子數(shù)大于20的成分稱為重油。微波熱解所得焦油的組成見圖10。由圖10a可知,低變質(zhì)煤微波熱解的焦油成分組成十分復(fù)雜,焦油中大部分成分在15 min~38 min被檢測出來,也就是說焦油中的主要組分是輕質(zhì)油和中質(zhì)油。對GC-MS分析的焦油組分進行統(tǒng)計分類,如圖10b所示。焦油中輕質(zhì)油、中質(zhì)油和重油成分分別占37.43%,59.58%和2.99%,輕質(zhì)油和中質(zhì)油的質(zhì)量分數(shù)占焦油總量的97.01%,統(tǒng)計結(jié)果與GC-MS光譜一致。低變質(zhì)煤微波熱解煤氣組分如表4所示,煤氣中氫氣體積分數(shù)達到35.65%,甲烷體積分數(shù)達到17.37%,這兩種“富氫”氣體體積分數(shù)占煤氣總體積的53.02%,高價值氣體總量超過了70%,煤氣的熱值約為14.70 MJ/m3。

        圖10 微波熱解所得焦油組成Fig.10 Composition of tar from microwave pyrolysisa—GC-MS spectra;b—Classification of tar components

        表4 微波熱解所得煤氣的主要成分Table 4 Main components in gas from microwave pyrolysis

        3 結(jié) 論

        1) 在構(gòu)建模型時考慮了煤樣熱容和煤樣化學反應(yīng)熱的影響,模擬結(jié)果與實驗吻合度較高。

        2) 微波功率和煤樣位置對腔體內(nèi)電場和煤樣溫度場分布影響十分明顯,而熱解時間對電場分布影響較小,對煤樣溫度分布影響較大。微波腔體中電場強度、煤樣的升溫速率和熱解終溫都隨微波功率的增大而增大。當煤樣處于-3 cm位置時,微波爐腔體內(nèi)電場分布較為均勻,電場強度較高,煤樣的溫度分布較為均勻,處于高溫區(qū)的面積最大。

        3) 模擬的最優(yōu)低變質(zhì)煤微波熱解條件為:微波功率700 W、熱解時間1 800 s和煤樣處于-3 cm位置。在此條件下進行煤的熱解實驗,其產(chǎn)物蘭炭、焦油、熱解水和煤氣的收率分別為70.25%,3.99%,5.31%和20.45%,其中,焦油中輕質(zhì)油含量為37.43%,煤氣中“富氫”氣體組分含量為53.02%。

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