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        反相懸浮法合成高分子量聚丙烯酸鈉工藝研究

        2020-07-06 03:18:33王興國
        科技風(fēng) 2020年18期

        王興國

        摘 要:聚丙烯酸鈉以其良好的物化性質(zhì)在化工、石油、食品、紡織、醫(yī)療等眾多領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用?;诰郾┧徕c應(yīng)用重要性的不斷提升,其生產(chǎn)工藝得到人們越來越多的關(guān)注?;诖?,本文以高分子量聚丙烯酸鈉為研究對象,采用理論與實踐相結(jié)合研究法,從高分子量聚丙烯酸鈉特征入手,就反相懸浮法合成工藝進(jìn)行了簡要分析,以供參考。

        關(guān)鍵詞:反相懸浮法;高分子量聚丙烯酸鈉;丙烯酸鈉

        目前水溶液聚合法、反相乳液聚合法是聚丙烯酸鈉較為常用的合成工藝,但在實踐操作過程中,水溶液聚合法存在操作難度大、聚合組分少等弊端,反相乳液聚合法存在乳液穩(wěn)定性控制難度大、生產(chǎn)成本高等弊端。而反相懸浮法的提出與科學(xué)運用,能夠有效改善上述弊端,提升高分子量聚丙烯酸鈉合成質(zhì)量。

        1 反相懸浮法合成高分子量聚丙烯酸鈉工藝?yán)碚摲治?/p>

        1.1 高分子量聚丙烯酸鈉

        高分子聚丙烯酸鈉是丙烯酸類聚合物中的重要組成部分,主要由丙烯酸或者丙烯酸酯通過聚合法、皂化法、中和法等不同方法制備而成,屬于高分子水溶性聚合產(chǎn)物,具有不完全溶解缺陷。由于聚丙烯酸鈉易溶于水,其水溶液具有相對較好的潤濕性、成膜性、保水性、耐溫性,且能夠長期保存,應(yīng)用到不同場合中,包括水處理、食品生產(chǎn)加工、醫(yī)藥制造、石油開采、紡織制造、工業(yè)鑄造等[1]?;诟叻肿恿烤郾┧徕c在各領(lǐng)域應(yīng)用重要性的不斷提升,加強高分子量聚丙烯酸鈉生產(chǎn)質(zhì)量與效率成為相關(guān)企業(yè)以及工作人員思考的重點內(nèi)容。

        1.2 聚丙烯酸鈉常見生產(chǎn)工藝分析

        目前,在聚丙烯酸鈉生產(chǎn)過程中,生產(chǎn)工藝主要有以下幾種:(1)水解法生產(chǎn)工藝。即將丙烯酰胺進(jìn)行聚合使其轉(zhuǎn)化為聚丙烯酰胺,并在堿性環(huán)境中對其進(jìn)行水解,實現(xiàn)聚丙烯酸鈉的有效制備。(2)皂化法生產(chǎn)工藝。即聚合丙烯酸甲酯,并利用氫氧化鈉在高溫環(huán)境下處理聚合后的乳膠或者懸浮液,實現(xiàn)聚丙烯酸鈉的有效制備。(3)中和法生產(chǎn)工藝。即立足氧化還原反應(yīng)制備聚丙烯酸,通過酸堿中和反應(yīng),實現(xiàn)聚丙烯酸鈉的有效制備。(4)聚合法生產(chǎn)工藝。即通過酸堿中和制備丙烯酸鈉單體,并在引發(fā)劑作用下,實現(xiàn)高分子量聚丙烯酸鈉的有效制備?;诰郾┧徕c相關(guān)研究的不斷深入,聚合法生產(chǎn)工藝呈現(xiàn)多樣化發(fā)展態(tài)勢,包括本體聚合(在引發(fā)劑作用下,通過有效控制聚合熱的排出,將丙烯酸與丙烯酸鹽類單體進(jìn)行聚合,得到所需產(chǎn)物)、水相沉淀聚合(依托特殊沉淀劑改變聚丙烯酸鈉溶解度,將聚丙烯酸鈉與水分離,在處理后得到所需產(chǎn)物)、反相乳液聚合(在油性介質(zhì)中依托乳化劑實現(xiàn)單體聚合,制備聚丙烯酸鈉、高分子量聚丙烯酸鈉)、水溶液聚合(利用丙烯酸鈉水溶液、連續(xù)水溶液聚合裝置制備高分子量聚丙烯酸鈉或在水中借助氧化/還原引發(fā)劑、過硫酸鈉等使丙烯酸單體聚合,制備高分子量聚丙烯酸鈉)等[2]。目前,水溶液聚合法是高分子量聚丙烯酸鈉常用合成工藝,具備操作設(shè)備檢點、反應(yīng)熱排除簡單等優(yōu)勢,但也存在操作難度大、聚合組分少等不足。

        1.3 反相懸浮法合成工藝優(yōu)勢分析

        反相懸浮聚合技術(shù)最早應(yīng)用于聚乙烯等單體溶液聚合,在實踐操作過程中,能夠利用分散劑(如親水性高嶺土、親水性有機溶劑等)將反應(yīng)物質(zhì)分散到油性介質(zhì)中,并在氧化—還原引發(fā)劑、有機溶液回流等作用下,使單體水溶液產(chǎn)生水相聚合。隨著反相懸浮聚合技術(shù)理論與實踐研究的不斷深入,眾多學(xué)者、研究人員將其應(yīng)用到聚丙烯酸鈉合成中,用以解決水溶液聚合技術(shù)、反相乳液聚合、皂化聚合技術(shù)等應(yīng)用過程中存在的不足,提高高分子量聚丙烯酸鈉合成質(zhì)量與效率。例如,對比分析反相懸浮聚合技術(shù)與水溶液聚合技術(shù),發(fā)展兩者在引發(fā)體系(一氧化—還原引/發(fā)體系為主)、聚合溫度(50℃~100℃)上存在相似性,在聚合場所、產(chǎn)品形態(tài)、固含量、散熱情況、產(chǎn)品分子量等方面存在較大差異性。相對水溶液聚合技術(shù)而言,反相懸浮聚合技術(shù)的固含量較高,可達(dá)到60%左右,且能夠在一定程度上降低散熱難度,解決聚合后期體系粘度問題,大幅度提升聚丙烯酸鈉分子量,且后續(xù)處理操作簡短,易于運輸、存儲。因此,加強反相懸浮聚合技術(shù)研究與推廣應(yīng)用對高分子量聚丙烯酸鈉生產(chǎn)具有重要意義。

        2 反相懸浮法合成高分子量聚丙烯酸鈉工藝實踐分析

        在對反相懸浮法合成高分子量聚丙烯酸鈉工藝具有一定了解后,利用實驗分析明確影響因素,確定最佳合成方案。

        2.1 實驗原材料選擇

        選擇濟南廣宇化工有限公司生產(chǎn)的丙烯酸,工業(yè)級;北京索萊寶科技有限公司生產(chǎn)的過硫酸銨、亞硫酸鈉,分析純;華東醫(yī)藥有限公司生產(chǎn)的氯化鉀、二二乙醇胺,分析純;廣州化學(xué)試劑公司生產(chǎn)的尿素,分析純;南通豐源化工有限公司生產(chǎn)的Span-60,分析純,等等,作為本次實驗主材料。

        2.2 實驗內(nèi)容與流程

        嚴(yán)格遵守“丙烯酸中和——聚合——共沸脫水——除溶劑應(yīng)用/回收——干燥”等流程進(jìn)行操作。將氫氧化鈉水溶液滴入丙烯酸單體中進(jìn)行中和,在保證反應(yīng)完全后,加入引發(fā)劑、相應(yīng)助劑。并利用封管、恒溫槽進(jìn)行升溫處理,使其達(dá)到指定溫度后完成聚合、脫水并得到顆粒狀產(chǎn)品。

        2.3 實驗結(jié)果與討論

        在實驗過程中需對反應(yīng)速度、分子量等進(jìn)行測定,做好溫度、攪拌速度、分散劑等控制對體系穩(wěn)定性存在的影響。根據(jù)實驗結(jié)果分析,發(fā)現(xiàn)乳化劑選擇不同、攪拌速度不同、聚合升溫溫度不同、分散劑應(yīng)用不同對體系穩(wěn)定性的影響也不同。(1)丙烯酸單體中和度最佳為93%;(2)乳化劑最好選擇Span-60,HLB值為1.7;(3)攪拌轉(zhuǎn)速最好控制在250r/min,過塊或過慢均會影響產(chǎn)品質(zhì)量;(4)聚合反應(yīng)溫度控制在60℃,可保證體系穩(wěn)定,產(chǎn)品顆粒均勻;(5)過硫酸銨/氧化還原體系做引發(fā)劑效果更佳。

        3 結(jié)論

        總而言之,反相懸浮法可有效解決上高分子量聚丙烯酸鈉水溶液聚合工藝不足,在實踐操作過程中丙烯酸單體中和度為93%,Span-60乳化劑HLB為4.7,攪拌轉(zhuǎn)速為每分鐘250轉(zhuǎn)時,體系穩(wěn)定性較強;適當(dāng)添加引發(fā)劑、轉(zhuǎn)移劑并有效控制溫度,可進(jìn)一步提高分子量。

        參考文獻(xiàn):

        [1]王少鵬,李靖靖.正交試驗法優(yōu)化高分子量聚丙烯酸鈉合成工藝[J].中州大學(xué)學(xué)報,2017,34(02):109-112.

        [2]徐武軍,聶昆,李久明.聚丙烯酸類高吸水性樹脂的合成、應(yīng)用及發(fā)展現(xiàn)狀[J].福建建材,2016(12):20-21+70.

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