陳璇舟

摘 要：地表水中的總氰化物主要來(lái)源于工業(yè)污染，通常焦化、殺蟲劑、電鍍、合成有機(jī)玻璃等工業(yè)廢水均在不同程度上含有總氰化物。含有總氰化物的工業(yè)廢水污染地表水后，將嚴(yán)重威脅人體健康。本文淺析了異煙酸-巴比妥酸分光光度法原理，探究了異煙酸-巴比妥酸分光光度法對(duì)地表水中總氰化物的檢測(cè)，希望為當(dāng)前地表水中總氰化物的檢測(cè)分析提供借鑒。

關(guān)鍵詞：地表水;總氰化物;檢測(cè)

前言：

氰化物以多種形式存在于地表水中，諸如HCN、NH4CN、KCN等具有較大毒性，且易溶于水的簡(jiǎn)單總氰化物，有毒性相對(duì)較小的鋅氰、鐵氰、鎘氰絡(luò)合物等絡(luò)合總氰化物?？偳杌锝?jīng)過(guò)人體消化道、呼吸道、皮膚等進(jìn)入人體將導(dǎo)致氰化物中毒。進(jìn)入人體的總氰化物，能實(shí)現(xiàn)對(duì)游離氰的迅速分解，并與細(xì)胞內(nèi)呼吸酶所含的各類金屬離子，諸如銅、鐵、鉬等結(jié)合，造成呼吸酶喪失活性，中端呼吸鏈，進(jìn)而導(dǎo)致細(xì)胞窒息死亡。對(duì)此，有必要加強(qiáng)對(duì)地表水中總氰化物的檢測(cè)分析。

一、異煙酸-巴比妥酸分光光度法原理

樣品基于酸性條件，經(jīng)過(guò)紫外消解和140℃的高溫高壓水解，即釋放出氰化氫。氫氧化鈉溶液會(huì)對(duì)氰化氫進(jìn)行吸收。吸收液所含的總氰化物會(huì)與氯胺T發(fā)生反應(yīng)，并產(chǎn)生氯化氫。氯化氫與異煙酸發(fā)生反應(yīng)，將水解產(chǎn)生戊烯二醛。戊烯二醛與巴比妥酸作用，將導(dǎo)致藍(lán)紫色化合物的產(chǎn)生。在600nm波長(zhǎng)處可對(duì)其吸光度進(jìn)行測(cè)量[1]。

二、地表水中總氰化物的檢測(cè)分析

1、干擾和消除

氧化性物質(zhì)，諸如活性氯存在于試樣中，會(huì)對(duì)測(cè)定造成干擾。在實(shí)施蒸餾前，可將亞硫酸鈉溶液加入其中，實(shí)現(xiàn)對(duì)干擾的有效消除;亞硝酸離子存在于試樣中，會(huì)對(duì)測(cè)定造成干擾，在實(shí)施蒸餾前，可將氨基磺酸加入其中，實(shí)現(xiàn)對(duì)干擾的有效消除;硫化物存在于試樣中，會(huì)對(duì)測(cè)定造成干擾，在實(shí)施蒸餾前，可將碳酸鉛或者碳酸鎘固體粉末加入其中，實(shí)現(xiàn)對(duì)干擾的有效消除;硫氰酸鹽產(chǎn)生的正干擾小于1%。

2、試劑

若無(wú)特別說(shuō)明，分析地表水中總氰化物時(shí)，應(yīng)遵循國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)使用分析純?cè)噭Ｍǔ?，將蒸餾水或者制備的新鮮的去離子水作為實(shí)驗(yàn)用水。通過(guò)超聲或者氦氣對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液之外的實(shí)驗(yàn)用水和其他溶液進(jìn)行除氣。具體方法如下：使用140KPa的氦氣，使之通過(guò)氦導(dǎo)管實(shí)施時(shí)長(zhǎng)1分鐘的除氣，或通過(guò)超聲波實(shí)施時(shí)長(zhǎng)15到30分鐘的振蕩除氣[2]。

（1）氫氧化鈉溶液：。（2）氫氧化鈉溶液：。稱取15g氫氧化鈉，將之溶于水中，稀釋至1000ml，將之搖勻，在聚乙烯塑料容器中對(duì)之進(jìn)行貯存。（3）氯胺T溶液：。（4）磷酸二氫鉀：緩沖溶液（pH=4.0）。稱取無(wú)水磷酸二氰鉀136.1g，將之溶入水中，稀釋定容至1000ml，將冰乙酸2.00ml加入其中，搖晃均勻。（5）異煙酸-巴比妥酸顯色劑。稱取異煙酸2.50g，巴比妥酸1.25g，將之溶入15g/L氫氧化鈉溶液中，稀釋定容至100ml。實(shí)驗(yàn)用時(shí)，對(duì)之現(xiàn)配。（6）氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。

3、儀器和設(shè)備

對(duì)經(jīng)檢定為A級(jí)的玻璃量器進(jìn)行使用。（1）分光光度計(jì)或比色計(jì)。（2）25ml具塞比色管。（3）實(shí)驗(yàn)室常規(guī)設(shè)備和相關(guān)儀器。

4、樣品

遵循HJ/T 91-2002的具體規(guī)定采集水樣。應(yīng)將樣品采集在硬質(zhì)玻璃瓶或聚乙烯塑料樣品瓶中，保持密閉。若采用聚乙烯塑料瓶，要先用無(wú)氧水對(duì)之進(jìn)行清洗，并經(jīng)干燥后再使用。采集樣品后，應(yīng)將氫氧化鈉立即加入其中進(jìn)行固定。通常，每升水樣需加入的固體氫氧化鈉為0.5g。若采集的水樣具有較高的酸度，應(yīng)增加固體氫氧化鈉的加入，使樣品PH值保持在12～12.5范圍之內(nèi)。要盡快對(duì)采集樣品進(jìn)行測(cè)定。否則，應(yīng)在小于4℃的條件下貯存樣品，并在采樣完成后的24h以內(nèi)對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)定。若大量硫化物存在于樣品中，要先將碳酸鉛固體粉末或者碳酸鎘加入其中，將硫化物除去，再將氫氧化鈉加入其中進(jìn)行固定。避免堿性條件下，氫離子與硫離子發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生硫氰酸離子對(duì)測(cè)定造成干擾[3]。

5、分析步驟

（1）繪制校準(zhǔn)曲線

取用8支具有塞比色管，分別將0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液加入比色管中，再加入1g/L氫氧化鈉溶液至10ml，其氰化物含量（）依次為0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00。將5.0ml磷酸二鉀緩沖溶液加入各管中，搖晃均勻，迅速將0.30ml氯胺T溶液加入其中，立即將塞子蓋住，搖晃均勻，放置1到2分鐘?？偳杌镆訦CN存在時(shí)，容易揮發(fā)。因此，將緩沖溶液加入其中后，要迅速操作每項(xiàng)步驟，并將塞子隨時(shí)蓋緊。將6.0ml異煙酸-巴比妥酸顯色劑加入各管中，加純水進(jìn)行稀釋至標(biāo)線，搖晃均勻。在25℃條件下，顯色15分鐘。（在15℃條件下，顯色25分鐘;在30℃條件下，顯色10分鐘。）分光光度計(jì)在600nm波長(zhǎng)處，用10mm比色皿，以水作參比，對(duì)吸光度進(jìn)行測(cè)定，將總氰化物含量作為橫坐標(biāo)，將扣除試劑空白的吸光度作為縱坐標(biāo)，以最小二乘法對(duì)校準(zhǔn)曲線進(jìn)行繪制[4]。

（2）測(cè)定

吸取10.00ml試樣“A”，貯存在具塞比色管中。按照上述操作，從校準(zhǔn)曲線上，對(duì)相應(yīng)的總氰化物含量進(jìn)行計(jì)算。

（3）結(jié)果計(jì)算

氰化物質(zhì)量濃度以氰離子（CN-）計(jì)，按如下公式計(jì)算：

在上式中，表示氰化物的質(zhì)量濃度，mg/L，

A表示試樣的吸光度;

A0表示試劑空白的吸光度;

表示校準(zhǔn)曲線截距;

b表示校準(zhǔn)曲線斜率;

V表示預(yù)蒸餾的取樣體積，ml;

V1表示餾出液（試樣“A”）的體積，ml;

V2表示測(cè)定時(shí)所取試料（比色時(shí)，所取試樣“A”）的體積，ml。

結(jié)語(yǔ)

綜上所述，總氰化物的分析檢測(cè)遵循中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì) 總氰化物的測(cè)定 容量法和分光光度法》中方法3的《異煙酸巴比妥酸分光光度法》，對(duì)地表水中總氰化物進(jìn)行檢測(cè)分析，通過(guò)規(guī)范的操作，獲取準(zhǔn)確的檢測(cè)結(jié)果。另外，在操作過(guò)程中，要遵循相關(guān)規(guī)定對(duì)防護(hù)器具進(jìn)行佩戴，避免總氰化物等劇毒物質(zhì)接觸皮膚。檢測(cè)完成后，要安全妥善地處理殘?jiān)鼩堃骸?/p>

參考文獻(xiàn)

[1]生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 GB/T 575O一2006：66-67

[2]中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn) HJ 484-2009：9-10

[3]地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) GB/T14848-2017：1-5

[4]地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)---GB3838-2002：2-9