陳田慶

摘 要 土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)涉及樣品的現(xiàn)場(chǎng)采集、保存運(yùn)輸、實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)分析等各個(gè)階段，提升各個(gè)環(huán)節(jié)的質(zhì)量有助于提升環(huán)境監(jiān)測(cè)的質(zhì)量?；诖耍治鐾寥拉h(huán)境監(jiān)測(cè)每個(gè)階段存在的問題及質(zhì)控措施，促進(jìn)土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)工作更好地開展。

關(guān)鍵詞 環(huán)境監(jiān)測(cè);采樣;質(zhì)量控制;實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)

政策推進(jìn)環(huán)境監(jiān)測(cè)行業(yè)迅速發(fā)展?！笆濉逼陂g，環(huán)境監(jiān)測(cè)政策扶持力度持續(xù)加碼，新環(huán)保法、水十條、生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)、“互聯(lián)網(wǎng)+”綠色生態(tài)等重磅政策陸續(xù)地出臺(tái)，形成我國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)的基本框架[1]。為保護(hù)人類健康、保護(hù)環(huán)境、合理使用自然資源、制訂環(huán)境法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)劃等服務(wù)，要加強(qiáng)環(huán)境實(shí)驗(yàn)室的管理工作，確保環(huán)境監(jiān)測(cè)工作的每一項(xiàng)任務(wù)都能順利進(jìn)行?；诖?，分析現(xiàn)場(chǎng)樣品的采集、保存運(yùn)輸、實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)分析等各個(gè)階段存在的問題及質(zhì)控措施，提出了一些建議。

1 現(xiàn)場(chǎng)樣品采集的質(zhì)量控制

1.1 采樣的人員要求

采樣人員應(yīng)嚴(yán)格按照要求進(jìn)行采樣，現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試和采樣應(yīng)至少有2名監(jiān)測(cè)人員在場(chǎng)。樣品采集后及時(shí)編號(hào)標(biāo)志，并確保其唯一性，及時(shí)安全放入樣品保存工具內(nèi)。環(huán)境樣品分區(qū)存放，并貼樣品唯一識(shí)別碼，以免混淆和交叉污染。

1.2 采樣點(diǎn)位

土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)第一步就是監(jiān)測(cè)點(diǎn)位布設(shè)。監(jiān)測(cè)點(diǎn)的布設(shè)具有不確定性、隨意性，故監(jiān)測(cè)點(diǎn)位的選擇和布設(shè)會(huì)對(duì)數(shù)據(jù)產(chǎn)生直接影響。應(yīng)做好采樣點(diǎn)檢查工作，檢查采樣點(diǎn)的代表性與合理性、采樣位置的正確性，同時(shí)要檢查采樣方法，即采樣深度、單點(diǎn)采樣、多點(diǎn)混合采樣等。采樣深度一般取20 cm耕作層土壤，20～40 cm耕作層的土壤;如需了解土壤污染的深度，則應(yīng)按土壤剖面依層次取樣。

1.3 采樣現(xiàn)場(chǎng)檢查

采樣時(shí)應(yīng)對(duì)采樣記錄嚴(yán)格檢查，包括樣點(diǎn)信息、樣品信息、工作信息等;同時(shí)還要檢查標(biāo)簽、重量和數(shù)量、包裝容器材質(zhì)、防污措施等;交接檢查包括交接程序、交接單填寫是否規(guī)范、完整等。

1.4 采樣文件資料檢查

采樣點(diǎn)位圖檢查：采樣點(diǎn)的合理性、布設(shè)點(diǎn)位位移情況。采樣記錄和照片檢查：記錄填寫內(nèi)容的完整性和正確性、現(xiàn)場(chǎng)照片是否齊全和清晰等。

2 樣品運(yùn)輸和存放

在樣品的保存和運(yùn)輸過程中必須保證其安全和質(zhì)量，根據(jù)不同指標(biāo)的具體要求采取加保存劑、冷藏、避光、防震等保護(hù)措施，保證樣品在保存、運(yùn)輸和制備等過程中性狀穩(wěn)定，避免污染、損壞或丟失。

樣品保存：樣品裝于潔凈的玻璃瓶或聚乙烯瓶中，在常溫、陰涼、干燥、避光、密封條件下保存。采集的樣品應(yīng)用碳素表寫好標(biāo)簽，標(biāo)簽內(nèi)容包括采樣編號(hào)、地點(diǎn)、采樣深度、地塊位置、農(nóng)戶、采樣時(shí)間、采樣人等。我國(guó)常規(guī)土壤監(jiān)測(cè)項(xiàng)目保存條件和保存時(shí)間如表1所示。

3 實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)中的質(zhì)量控制

3.1 樣品交接質(zhì)量控制

在樣品送達(dá)實(shí)驗(yàn)室后應(yīng)對(duì)樣品的交接過程進(jìn)行監(jiān)督，清點(diǎn)核實(shí)標(biāo)志、重量、數(shù)量、包裝容器、保存溫度、應(yīng)送達(dá)時(shí)限等信息[2]。

3.2 分析測(cè)試內(nèi)部質(zhì)量控制

實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制方式有全過程空白的控制、校準(zhǔn)曲線的控制、平行樣的控制、準(zhǔn)確度的控制、超限值數(shù)據(jù)的控制和純水的控制。

3.2.1 全程序空白值的控制

在樣品檢測(cè)分析中，空白值是必不可少的。分析試驗(yàn)空白值的大小對(duì)整個(gè)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果非常重要，因此，在實(shí)際操作中必須得到準(zhǔn)確的空白值，保證分析樣品的精密度和準(zhǔn)確度。在常規(guī)檢測(cè)中，每一檢測(cè)批次樣品至少需做2個(gè)全程序空白樣，空白樣品分析結(jié)果一般應(yīng)低于方法檢測(cè)限，并控制其相對(duì)偏差不大于50%，取其平均值作為樣品檢測(cè)的空白校正值。

3.2.2 校準(zhǔn)曲線的控制

校準(zhǔn)曲線是用于描述待測(cè)物質(zhì)的濃度或量與檢測(cè)儀器的響應(yīng)量或指示量之間的定量關(guān)系的曲線[3]，分為“工作曲線”和“標(biāo)準(zhǔn)曲線”。使用標(biāo)準(zhǔn)曲線應(yīng)注意以下事項(xiàng)：1）配制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)曲線的濃度點(diǎn)（不包含零點(diǎn)）應(yīng)不少于5個(gè)濃度點(diǎn);2）相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于或等于0.999，特殊情況下，如蒸餾、痕量分析時(shí)，相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于0.99;3）繪制校準(zhǔn)曲線時(shí)應(yīng)對(duì)標(biāo)注溶液進(jìn)行與樣品完全相同的分析處理，包括樣品的前處理操作;4）標(biāo)準(zhǔn)曲線必須每次實(shí)驗(yàn)重新配置，因?yàn)槊看螌?shí)驗(yàn)的條件不完全相同，實(shí)驗(yàn)環(huán)境條件、實(shí)驗(yàn)選用試劑耗材、實(shí)驗(yàn)選用的儀器狀態(tài)也不完全相同;5）校準(zhǔn)曲線制作一般隨樣品同時(shí)進(jìn)行，如不隨樣品同時(shí)進(jìn)行應(yīng)定期校準(zhǔn)。6）未知樣品的濃度響應(yīng)值必須落在校準(zhǔn)曲線范圍內(nèi)，若未在范圍應(yīng)稀釋樣品或者重新配置標(biāo)準(zhǔn)曲線。

3.2.3 平行樣的控制

依據(jù)土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)目的選擇平行樣的插入比例。當(dāng)批次樣品小于等于5個(gè)時(shí)，應(yīng)抽取全部的樣品進(jìn)行平行檢測(cè)，并保證平行樣品全部合格;當(dāng)批次樣品大于5個(gè)時(shí)，應(yīng)隨機(jī)抽取1/5的樣品進(jìn)行平行檢測(cè)，并保證合格率大于95%。土壤樣品中主要檢測(cè)項(xiàng)目分析測(cè)試精密度允許范圍符合標(biāo)準(zhǔn)中相關(guān)規(guī)定。

3.2.4 準(zhǔn)確度的控制

準(zhǔn)確度的控制有兩種控制方式，分別為加標(biāo)回收、有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)比。

3.2.4.1加標(biāo)回收率分析

當(dāng)沒有合適的基體有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，應(yīng)采用基體加標(biāo)回收率試驗(yàn)對(duì)準(zhǔn)確度進(jìn)行控制[4]。檢測(cè)時(shí)，向某一樣品中加入一定量的已知濃度的目標(biāo)物，使用加標(biāo)樣品測(cè)定值與樣品的測(cè)定值，分析回收率。加標(biāo)回收率的測(cè)定率一般多按隨機(jī)抽取10%～20%的樣品做加標(biāo)回收率分析，當(dāng)批樣品數(shù)<20個(gè)時(shí)，加標(biāo)試樣不得少于2個(gè)。

樣品前處理之前進(jìn)行基體加標(biāo)和替代物加標(biāo)回收率試驗(yàn)。被測(cè)目標(biāo)組分含量高的可加入被測(cè)目標(biāo)組分含量的1倍，含量低的可加2～3倍，且加標(biāo)后被測(cè)目標(biāo)組分的總量不得超出標(biāo)準(zhǔn)方法的校準(zhǔn)曲線最高點(diǎn)或者方法測(cè)定上限。土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)樣品中目標(biāo)污染物的加標(biāo)回收率允許范圍符合標(biāo)準(zhǔn)中相關(guān)規(guī)定。

3.2.4.2有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)比分析

將有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與批次樣品同時(shí)測(cè)定，將檢測(cè)結(jié)果與有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值相比，以評(píng)價(jià)準(zhǔn)確度，計(jì)算系統(tǒng)誤差。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以是明碼，也可以是暗碼。明碼樣是檢測(cè)人員在進(jìn)行樣品檢測(cè)時(shí)自校用，暗碼樣是實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量考核時(shí)用。按批次樣品數(shù)5%的隨機(jī)插入有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品;當(dāng)批次樣品數(shù)不足20個(gè)時(shí)，應(yīng)至少插入2個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品。對(duì)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析的合格率應(yīng)達(dá)到100%。

3.2.5 純水的控制

定期對(duì)蒸餾水和高純水進(jìn)行電導(dǎo)率等項(xiàng)目監(jiān)測(cè)。

3.3 異常樣品復(fù)檢

每批次送檢土壤樣品分析測(cè)試完畢后，應(yīng)對(duì)該批次樣品的分析測(cè)試結(jié)果按檢測(cè)項(xiàng)目進(jìn)行穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)，計(jì)算該批次樣品的檢測(cè)中位值，并對(duì)異常高值（即5倍于中位值）或異常低值（即低于中位值1/5）進(jìn)行復(fù)核檢查。若需復(fù)檢樣品數(shù)量大于批次樣品的10%時(shí)，可進(jìn)行異常樣品抽檢，使抽查復(fù)檢樣品數(shù)達(dá)到該批次總數(shù)的10%。

4 結(jié)語(yǔ)

隨著經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展，工業(yè)化水平不斷提升，使得生態(tài)環(huán)境受到破壞，而治理能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)趕不上破壞速度，生態(tài)赤字逐漸擴(kuò)大。目前我國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)行業(yè)處于污染源、環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)為主的階段。為了改變我國(guó)日益惡化的環(huán)境形勢(shì)，應(yīng)當(dāng)采取行動(dòng)對(duì)土壤環(huán)境污染程度進(jìn)行定期監(jiān)測(cè)，做好大數(shù)據(jù)儲(chǔ)備。因此，必須加強(qiáng)監(jiān)管力度，確保環(huán)境監(jiān)測(cè)工作的總體監(jiān)管質(zhì)量。

參考文獻(xiàn)：

[1] 柘元蒙.環(huán)境檢測(cè)機(jī)構(gòu)實(shí)驗(yàn)室的常用質(zhì)量控制方法及結(jié)果評(píng)價(jià)[J].環(huán)境科學(xué)導(dǎo)刊，2019，38（3）：89-95.

[2] 吳小妹.試論環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)控的措施[J].環(huán)境保護(hù)，2016，6（13）：22-23.

[3] 劉宏政.環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)控的措施分析[J].科技展望，2015，7（19）：148.

[4] 王建英，張得恩，劉開隆.土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)中現(xiàn)場(chǎng)采集和實(shí)驗(yàn)室分析質(zhì)量控制淺析[J].環(huán)境研究與監(jiān)測(cè)，2019，32（1）：31-33，27.

（責(zé)任編輯：趙中正）