龐浩 張麗敏(黑龍江省龍油石油化工股份有限公司,黑龍江 大慶163000)
乙烯產業(yè)是石油化工行業(yè)的核心部分,乙烯產量占全球石化產品總產量的75%以上,在國民經(jīng)濟中占有重要的地位。截至2018年底,全球乙烯生產能力達到1.77億噸/年,2010~2018年產能年均增幅為2.58%。
近年來,全球乙烯原料呈現(xiàn)出多元化和輕質化發(fā)展趨勢。生產原料的選擇是一項重大的技術經(jīng)濟問題。原料不同,裂解的難易也會不同,副產物分布也會有很大差異,在很大程度上影響了裝置投資和運行成本。預計全球乙烯原料中的石腦油路線產能占比將從2017 年的42%下降至2025 年的39%,乙丙烷路線則從38%升至42%。
煉廠干氣是煉油裝置在石油加工過程中所得到的氣體的總稱,其中包括催化裂化干氣、加氫裂化干氣、焦化干氣、重整干氣等。煉廠干氣中含有氫氣、甲烷、乙烷、乙烯等組分,過去因無合適的回收方法而只能作為燃料。如果能將這部分干氣合理利用,將會產生很大的經(jīng)濟效益。
現(xiàn)有某在建裝置采用乙丙烷裂解配套干氣回收制乙烯的工藝路線,以下就幾個方面預估這種模式的優(yōu)勢和競爭力。
乙烯裝置的原料選擇對建設投資費用影響很大[1]。原料越輕質,產品組成較重質原料更簡單,裂解下游分離流程較為簡單。
輕烴裂解裝置由于原料輕質(主要以乙烷、丙烷、正丁烷為主,其中丙烷占比達到80%),所以裂解氣組成也比較輕質,急冷單元組成對比見表1
表1 不同原料的裂解氣組成(>0.5mol%)
PGO PFO WATER 0.02 0 27.28 2.57 40.12 27.46
從上表中可以看出,輕烴裂解的裂解氣中C8及更重的占比為0.16,而傳統(tǒng)的石腦油裂解產品中重質組分約占43.04,所以輕烴裂解急冷單元不再設置急冷油塔,輻射段出來的裂解氣經(jīng)過一急冷和二急冷之后直接進入急冷水塔底部。
由于輕烴裂解中重質成分較少,因此在裂解氣中分壓較低,經(jīng)過堿洗塔之后在塔頂冷卻,并不能將裂解氣中的重烴冷凝下來,因此干燥系統(tǒng)只需設置氣相干燥器。而傳統(tǒng)的石腦油裂解必須設置液烴干燥器,以干燥液相物料。
由于裂解氣的組成比較輕,C4+組分占比很小,所以脫丙烷塔只設置單塔精餾,即可避免精餾塔釜再沸器長周期運行不結焦。而傳統(tǒng)的石腦油裂解由于裂解氣組成較重,且丁二烯和戊二烯等二烯烴組分含量高,脫丙烷塔一般都設置高低壓脫丙烷塔雙塔精餾,才能實現(xiàn)塔釜再沸器長周期運行,不至于在很短時間內發(fā)生二烯烴聚合結焦現(xiàn)象。
綜合來看,輕烴裂解裝置在建廠投資方面優(yōu)勢明顯。
石油烴的熱裂解反應,是自由基的鏈式反應,即使是輕烴裂解,反應過程也極為復雜,裂解過程千變萬化。雙烯收的收率除了與操作參數(shù)有關外,受原料性質的影響很大。通常,原料氫含量是衡量原料裂解性能和乙烯潛在含量的重要特性。一般沸點較低的原料,氫含量也更高,原料從乙烷到柴油,氫含量依次降低,乙烯收率也依次降低。具體氫含量和乙烯收率見表2[1]。
表2 輕烴裂解氫含量和乙烯收率
從上表能清楚的看出,乙丙烷裂解的乙烯收率是非常高的,氫含量低的原料,裂解性能較差,雙烯收率較低。所以,輕烴裂解裝置在收率上有非常大的優(yōu)勢。
衡量乙烯裝置的先進性,除了考慮可靠性、投資、環(huán)保等因素外,還應考慮另一重要因素,即裝置的燃料、動力綜合能耗。而裝置的能耗在很大程度上影響著產品的成本[1]。
全國傳統(tǒng)石腦油裂解裝置的能耗普遍在550~650KgEo/t乙烯左右,本套在建乙烯預估能耗437.4KgEo/t 乙烯,在能耗方面具有非常大的優(yōu)勢。
本套干氣回收裝置主要利用上游裝置催化熱裂解產生的干氣。干氣中含有大量的甲烷,氫氣,乙烯,乙烷,少量的丙烷和重烴。年處理干氣量約為28 萬噸/年,其中碳二餾分達到20萬噸/年,粗略估計可回收其中的乙烯量為12 萬噸/年,收益非??捎^。
由于干氣中氫氣、甲烷含量較高,如果不進行碳二提濃則會對乙烯裝置的冷分離造成非常大的影響,導致甲烷、氫氣在裂解氣中的分壓驟增,前冷系統(tǒng)和脫甲烷塔頂?shù)睦淞肯囊矔S之驟增,乙烯制冷壓縮機和丙烯制冷壓縮機的負荷會非常大。所以,干氣首先要經(jīng)過變壓吸附單元,將干氣中的碳二組分進行提濃。之后經(jīng)過脫氧反應器除掉O2 和NOx,經(jīng)過脫碳系統(tǒng),脫掉其中的二氧化碳和硫化物,再經(jīng)過干燥器脫水,經(jīng)過脫砷汞反應器脫除能使催化劑中毒的毒物,然后進入輕烴裂解裝置的堿洗塔。整個流程較為簡易,裝置的投資費用很低。簡易的工藝程見下圖所示。
(1)利用了裝置內物料熱量,如溶劑再生塔釜溶劑熱量、脫氧反應器提濃氣熱量,用這些物料作熱源為其他設備提供熱量,優(yōu)化了工藝,降低能耗。
(2)機泵采用安全節(jié)能型,同時選用高效率的電機。
(3)做好設備、工藝管道的保溫及保冷,以減少熱量和冷量損失。
(4)設置干燥器、脫砷汞反應器的旁路,當分析干氣中砷汞含量在可接受范圍時,可直接從脫碳塔頂進入乙烯裝置,省去了后面的精制流程。
(5)干氣回收裝置的能耗主要集中在由電機驅動的往復式壓縮機上,其余的精制部分基本沒有大的能耗用戶。
(6)干氣回收裝置精制單元除了定期會產生少量的廢胺液,基本無廢物產生。
干氣回收裝置處理干氣量約為35t/h,提濃之后的產品氣約為23t/h,乙烯含量約占60%,回收率預估在93%左右??梢詫⒏蓺庵薪^大部分的乙烯、乙烷、丙烯、丙烷回收。
綜上所述,輕烴裂解裝置在制備乙烯的各種路線中具有很明顯的優(yōu)勢,具體表現(xiàn)在收率,能耗,裝置投資,運行維護等方面。而且隨著頁巖氣、油層氣的開發(fā),輕烴裂解裝置受原料來源的影響越來越小,是今后幾年乙烯裝置發(fā)展的一個趨勢。越來越受投資者的青睞。干氣回收裝置一般出現(xiàn)在煉油裝置的下游,用來回收催化裂化裝置來的干氣。而目前建成的乙烯裝置,如果配套干氣回收裝置,一般都是傳統(tǒng)的石腦油裂解裝置。而本套在建裝置一改常規(guī)生產路線,采用輕烴裂解配套干氣回收裝置來制備乙烯屬國內首套,在乙烯收率和單耗兩方面有雙重的優(yōu)勢,是非常成功和具有很大潛力的工藝路線。