袁一丹

（西安市環(huán)境衛(wèi)生科學研究所，陜西 西安 710075）

砷是人體非必需元素，元素砷的毒性比較低，但是砷的化合物均有劇毒，三價砷化合物的毒性比五價砷化合物更強。一般情況下，土壤、水、空氣、植物和人體都含有微量的砷，對人體不會構成危害。砷是我國實施排放總量控制的指標之一[1]。要想實現總量控制，就要能夠準確檢測砷的含量，這也是實驗室能力的體現。

為了保證實驗數據準確可信，在正式使用某一標準方法進行檢測前，應先進行方法驗證。本次方法驗證使用北京吉天AFS-810原子熒光光度計，按照《水質汞、砷、硒、鉍和銻的測定原子熒光法》HJ694-2014，用空白溶液和有證標準物質分別測定出三類數據，根據相應公式計算出方法檢出限、相對標準偏差及相對誤差，判定結果是否符合質量控制指標的要求。

1 儀器與方法

1.1 儀器

北京吉天雙道原子熒光光度計AFS-810，通過計量檢定，滿足實驗要求。

1.2 方法原理

經預處理后的試液進入原子熒光儀，在酸性條件的硼氫化鉀還原作用下，生成砷化氫，在氬氫火焰中形成基態(tài)原子，其基態(tài)原子受元素燈發(fā)射光的激發(fā)產生原子熒光，原子熒光強度與試液中砷元素含量在一定范圍內成正比[2]。

2 驗證過程

2.1 曲線繪制

參考儀器測量條件或采用自行確定的最佳測量條件，以鹽酸溶液為載流，硼氫化鉀溶液為還原劑，濃度由低到高一次測定各元素標準系列的原子熒光強度，以原子熒光強度為縱坐標，相應元素的質量濃度為橫坐標，繪制校準曲線。

2.2 方法檢出限

用特定分析方法在給定的置信度內可從樣品中定性檢出待測物質的最低濃度或最小量即為方法的檢出限[3]。按照樣品分析的全部步驟，重復7次空白試驗，將各測定結果換算為樣品中的濃度或含量，得出7組數據。

2.3 方法精密度

方法精密度就是在規(guī)定條件下，獨立測試結果間的一致程度[3]。選取有證標準物質GSB 250004-88 (200440) （75.5±5.4μg//L） 和 GSB 07-3171-2014(200443) （55.0±3.3μg//L），進行6次平行測定，得出6組數據。

2.4 方法準確度

方法準確度就是測試結果與接受參照值間的一致程度[3]。選取有證標準物質GSB 250004-88(200440) （75.5±5.4μg//L） 和 GSB 07-3171-2014(200443) （55.0±3.3μg//L），進行6次平行測定，得出6組數據。

3 結果與計算

1） 依據《環(huán)境監(jiān)測 分析方法標準制修訂技術導則》 HJ 168-2010（附錄A方法特性指標確定方法）中公式MDL=t(n-1,0.99)×S，計算方法檢出限，結果見表1。

2） 精密度用相對標準偏差S表示，結果見表2。

表1 方法檢出限的測試數據Table 1 Test data of method detection limit

表2 精密度測試數據Table 2 Test data of precision

3）準確度用相對誤差RE表示，結果見表3。

4 結論

《水質汞、砷、硒、鉍和銻的測定原子熒光法》HJ 694-2014中砷的檢出限為0.3μg/L，測定下限為 1.2μg/L，本次實驗測定的檢出限為0.05μg/L，測定下限為 0.20μg/L，均低于標準HJ694-2014的規(guī)定，滿足標準方法要求；相對標準偏差為1.5%，精密度達到《水和廢水監(jiān)測分析方法》 （第四版）中質量控制指標的要求。相對誤差為-1.56%和-1.22%，準確度也達到《水和廢水監(jiān)測分析方法》 （第四版）中質量控制指標的要求。實驗室有能力按照《水質 汞、砷、硒、鉍和銻的測定原子熒光法》HJ694-2014開展水中砷的檢測。

表3 準確度測試數據Table3 Test data of accuracy