朱 長(zhǎng) 健
(中國(guó)石化安慶分公司,安徽 安慶 246001)
隨著重質(zhì)燃料油需求的不斷減少以及輕質(zhì)清潔運(yùn)輸燃料需求的快速增長(zhǎng),石油產(chǎn)品的需求結(jié)構(gòu)正逐步向輕質(zhì)油品轉(zhuǎn)變。催化裂化柴油(LCO)約占我國(guó)柴油池總量的30%,環(huán)保法規(guī)的日趨嚴(yán)格,清潔燃料升級(jí)換代的不斷加快,促使煉油企業(yè)不斷調(diào)整催化裂化柴油加工路線,深入優(yōu)化產(chǎn)品結(jié)構(gòu),持續(xù)提高輕質(zhì)油收率,積極發(fā)展加氫裂化技術(shù),以滿足不斷變化的油品市場(chǎng)需求,提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益[1-4]。
中國(guó)石化安慶分公司(簡(jiǎn)稱安慶分公司)原有兩套柴油加氫精制裝置,其中,一套2.2 Mt/a液相柴油加氫裝置以直餾柴油和少量焦化柴油為原料,生產(chǎn)硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于50 μg/g的國(guó)Ⅳ標(biāo)準(zhǔn)車用柴油(簡(jiǎn)稱車柴)調(diào)合組分;另一套1.0 Mt/a柴油加氫精制(簡(jiǎn)稱Ⅲ加氫)裝置以焦化柴油和LCO為原料,生產(chǎn)普通柴油(簡(jiǎn)稱普柴)調(diào)合組分,硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為200~400 μg/g。兩套柴油加氫精制裝置以原有的柴油加工生產(chǎn)能力,車柴質(zhì)量可達(dá)到國(guó)Ⅳ標(biāo)準(zhǔn)要求,車柴比例不足10%,普柴中硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為150 μg/g,全廠柴汽比約為1.20。安慶分公司先后通過實(shí)施液相柴油加氫裝置升級(jí)改造項(xiàng)目、Ⅲ加氫裝置升級(jí)改造項(xiàng)目以及LTAG項(xiàng)目,實(shí)現(xiàn)了國(guó)Ⅴ標(biāo)準(zhǔn)柴油質(zhì)量升級(jí)并將全廠柴汽比降至1.03。如何在國(guó)Ⅵ標(biāo)準(zhǔn)汽柴油質(zhì)量升級(jí)的同時(shí)增產(chǎn)汽油,消滅普柴,降低煉油廠柴汽比,成為安慶分公司轉(zhuǎn)型升級(jí)的重要問題。
安慶分公司LCO年產(chǎn)量最高可達(dá)1.0 Mt,約占全廠柴油池的30%,這部分柴油密度和硫、氮、芳烴含量偏高,十六烷值低。隨著國(guó)內(nèi)油品質(zhì)量升級(jí)步伐的加快,以及“車柴、普柴并軌”政策的提出,安慶分公司積極拓寬LCO加工路線,尋求經(jīng)濟(jì)合理、高效地利用LCO中芳烴資源的加工工藝。安慶分公司經(jīng)多方比較、評(píng)估,決定采用中國(guó)石化石油化工科學(xué)研究院(簡(jiǎn)稱石科院)開發(fā)的LCO生產(chǎn)高辛烷值汽油或BTX(苯、甲苯和二甲苯)原料的加氫裂化(RLG)技術(shù),新建了一套1.0 Mt/a催化裂化柴油加氫轉(zhuǎn)化裝置(簡(jiǎn)稱RLG裝置),在對(duì)LCO進(jìn)行加氫改質(zhì)的同時(shí),直接生產(chǎn)一部分高辛烷值汽油組分[5-6]。該裝置于2017年12月首次開車成功,2018年1月投入正常生產(chǎn),從裝置工業(yè)運(yùn)轉(zhuǎn)18個(gè)月的數(shù)據(jù)可以看出,RLG裝置可穩(wěn)定生產(chǎn)收率為45%~60%的高辛烷值汽油調(diào)合組分,同時(shí)兼顧生產(chǎn)部分低硫清潔柴油調(diào)合組分。經(jīng)過不斷優(yōu)化調(diào)整工藝操作,在實(shí)現(xiàn)全面消滅普柴、降低企業(yè)柴汽比的同時(shí),穩(wěn)定生產(chǎn)符合國(guó)Ⅵ標(biāo)準(zhǔn)清潔汽柴油產(chǎn)品,提高了企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益。
RLG裝置采用石科院研發(fā)、中國(guó)石化催化劑有限公司長(zhǎng)嶺分公司工業(yè)生產(chǎn)的專用RN-411加氫精制催化劑和RHC-100加氫裂化催化劑,加工原料為安慶分公司3套催化裂化裝置生產(chǎn)的混合LCO。該裝置于2017年12月完成催化劑預(yù)硫化和初活性鈍化,2018年1月2日生產(chǎn)出合格的國(guó)Ⅵ標(biāo)準(zhǔn)汽油、柴油調(diào)合組分。
RLG裝置平穩(wěn)運(yùn)轉(zhuǎn)18個(gè)月,LCO累計(jì)加工量為1.19 Mt,生產(chǎn)高辛烷值汽油593 kt,低硫清潔柴油567 kt。產(chǎn)品汽油、柴油可分別作為國(guó)Ⅵ標(biāo)準(zhǔn)汽油、車柴調(diào)合組分,其中,高辛烷值汽油收率為45%~60%,硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于2 μg/g,苯體積分?jǐn)?shù)小于1%,研究法辛烷值(RON)達(dá)90~95;產(chǎn)品柴油硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于5 μg/g,十六烷指數(shù)提高10~14個(gè)單位。
安慶分公司RLG裝置于2018年5月22—25日進(jìn)行了首次工業(yè)技術(shù)標(biāo)定,標(biāo)定期間LCO的加工量為122.88 t/h,加氫精制催化劑和加氫裂化催化劑床層的平均溫度分別為374.7 ℃和388.4 ℃,化學(xué)氫耗為2.99%,汽油產(chǎn)品收率為46.33%。標(biāo)定期間LCO的主要性質(zhì)見表1,汽油和柴油產(chǎn)品主要性質(zhì)見表2和表3,物料平衡數(shù)據(jù)見表4,能耗情況見表5。
表1 LCO的主要性質(zhì)
由表1可以看出,裝置標(biāo)定期間LCO的密度(20 ℃)為0.928 1~0.928 9 gcm3,十六烷指數(shù)為25.0~25.1。由表2可以看出,汽油產(chǎn)品的密度(20 ℃)為0.795 0~0.803 6 gcm3,硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3~0.6 μgg,氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3~0.5 μgg,RON為91.3~92.0,苯體積分?jǐn)?shù)為0.78%~0.98%。由表3可以看出,柴油產(chǎn)品的密度(20 ℃)為0.870 4~0.873 9 gcm3,硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.5~2.2 μgg,氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3~0.5 μgg,十六烷指數(shù)為38.0~39.5,十六烷指數(shù)與LCO相比提高了13.0~14.5個(gè)單位。由表4可以看出:標(biāo)定期間裝置的生產(chǎn)負(fù)荷為103.21%,主要反應(yīng)參數(shù)均在設(shè)計(jì)范圍內(nèi),汽油收率為46.33%,高于設(shè)計(jì)值;液化氣收率為4.03%,比設(shè)計(jì)值低3.26百分點(diǎn);干氣產(chǎn)率比設(shè)計(jì)值低0.54百分點(diǎn),較低的氣體產(chǎn)率表明RLG技術(shù)專用加氫催化劑具有良好的加氫活性和選擇性。由表5可以看出,標(biāo)定期間裝置能耗為1 307.96 kJkg,較設(shè)計(jì)值低239.51 kJkg。
表2 汽油產(chǎn)品的主要性質(zhì)
表3 柴油產(chǎn)品的主要性質(zhì)
表4 標(biāo)定期間物料平衡數(shù)據(jù)
表5 標(biāo)定期間能耗數(shù)據(jù)
1)單位為kW·h。
RLG裝置自2017年12月31日開工,已連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)18個(gè)月。運(yùn)轉(zhuǎn)期間,RLG裝置整體生產(chǎn)平穩(wěn),未發(fā)生過大的裝置波動(dòng)或者飛溫事故。
圖1給出了RLG裝置LCO進(jìn)料量隨運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間的變化趨勢(shì)。由圖1可見,根據(jù)全廠LCO的量,RLG裝置的LCO進(jìn)料量維持在80~120 t/h,相當(dāng)于裝置加工負(fù)荷維持在67%~100%,平均約84%。
圖1 RLG裝置LCO進(jìn)料量的變化趨勢(shì)
圖2給出了RLG裝置的精制催化劑和裂化催化劑床層的平均溫度隨運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間的變化趨勢(shì)。由圖2可以看出,精制催化劑平均失活速率為每月0.95 ℃,裂化催化劑平均失活速率為每月0.77 ℃。從裝置催化劑失活情況看,催化劑可以穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)3年以上。催化劑失活緩慢為裝置的長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)奠定了基礎(chǔ)。另外,從日常的溫度看,RLG裝置溫度波動(dòng)小,除了因加工量變化進(jìn)行溫度調(diào)整外,反應(yīng)溫度控制平穩(wěn)。
圖2 RLG裝置的精制催化劑和裂化催化劑床層的平均溫度變化趨勢(shì)◆—精制催化劑; ■—裂化催化劑
圖3給出了RLG裝置的汽油收率和液化氣收率隨運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間的變化趨勢(shì)。由圖3可以看出,汽油收率基本維持在50%~60%之間,液化氣收率僅3.2%左右,干氣產(chǎn)率更低。液化氣收率較低,表明催化劑選擇性好,氫氣利用效率高。汽油收率高,表明催化劑活性高,目標(biāo)產(chǎn)品收率高。
圖4給出了穩(wěn)定汽油的RON和硫含量隨運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間的變化趨勢(shì)。由圖4可以看出:穩(wěn)定汽油硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)多數(shù)在1 μg/g以下,平均值約0.5 μg/g;RON在90~95之間。
圖3 RLG裝置汽油收率和液化氣收率變化趨勢(shì)▲—汽油; ●—液化氣
圖4 穩(wěn)定汽油RON和硫含量變化趨勢(shì)▲—RON; ●—硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)
圖5給出了LCO十六烷指數(shù)、柴油產(chǎn)品十六烷指數(shù)及硫含量隨運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間的變化趨勢(shì)。由圖5可以看出:LCO的十六烷指數(shù)在20~25之間;柴油產(chǎn)品的十六烷指數(shù)在35~40之間,較原料柴油提高了10~15個(gè)單位;柴油產(chǎn)品的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)在5 μg/g以下,平均值約2 μg/g。
圖5 LCO十六烷指數(shù)、柴油產(chǎn)品十六烷指數(shù)及硫含量變化趨勢(shì)▲—LCO十六烷指數(shù); ×—柴油產(chǎn)品十六烷指數(shù); ◆—柴油產(chǎn)品硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)
RLG裝置投產(chǎn)后,安慶分公司實(shí)現(xiàn)了生產(chǎn)國(guó)Ⅵ標(biāo)準(zhǔn)車柴產(chǎn)品的目標(biāo),柴汽比由1.03降低至0.74。RLG技術(shù)的成功應(yīng)用為安慶分公司消減劣質(zhì)LCO、降低柴汽比做出突出貢獻(xiàn)。RLG裝置自2018年1月至2019年6月的效益測(cè)算結(jié)果見表6。測(cè)算中按照裝置實(shí)際投入和產(chǎn)出,考慮裝置本身消耗的燃料動(dòng)力費(fèi)用、輔材費(fèi)用、新增固定費(fèi)用等因素,LCO依據(jù)2017年實(shí)際出廠價(jià)與車柴的價(jià)差測(cè)算,氫氣為安慶分公司煤氣化裝置自產(chǎn),增供氫不增加該裝置固定費(fèi)用,按其變動(dòng)成本測(cè)算,其余價(jià)格按2018年及2019年1—6月實(shí)際價(jià)格測(cè)算。由表6可以看出,RLG裝置自2018年1月至2019年6月的累計(jì)經(jīng)濟(jì)效益為2.61億元,年均經(jīng)濟(jì)效益為1.74億元,每噸LCO的經(jīng)濟(jì)效益為219元。
表6 RLG裝置經(jīng)濟(jì)效益核算
1)不含增值稅、消費(fèi)稅及附加費(fèi)。
(1)為優(yōu)化企業(yè)產(chǎn)品結(jié)構(gòu),提高經(jīng)濟(jì)效益,安慶分公司新建了一套1.0 Mt/a催化裂化柴油加氫轉(zhuǎn)化裝置。技術(shù)標(biāo)定和工業(yè)運(yùn)轉(zhuǎn)結(jié)果表明,RLG裝置以劣質(zhì)LCO為原料,可穩(wěn)定生產(chǎn)硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于2 μg/g、RON為90~95、苯體積分?jǐn)?shù)為0.5%、收率為45%~60%的高辛烷值汽油調(diào)合組分,同時(shí)柴油產(chǎn)品十六烷指數(shù)較LCO提高12~14個(gè)單位。
(2)RLG裝置長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)結(jié)果表明,RLG裝置運(yùn)行平穩(wěn),催化劑失活緩慢,具備長(zhǎng)期穩(wěn)定生產(chǎn)國(guó)Ⅵ標(biāo)準(zhǔn)汽柴油調(diào)合組分的能力;汽油產(chǎn)品辛烷值高、硫含量低,是優(yōu)質(zhì)的高辛烷值汽油調(diào)合組分;柴油產(chǎn)品硫含量低、十六烷指數(shù)提高幅度大,實(shí)現(xiàn)了LCO的高效轉(zhuǎn)化。
(3)RLG技術(shù)的成功工業(yè)應(yīng)用,使安慶分公司在RLG裝置投產(chǎn)后,實(shí)現(xiàn)了全面消減普柴、生產(chǎn)國(guó)Ⅵ車用柴油調(diào)合組分、多產(chǎn)汽油的目標(biāo),柴汽比由1.03降低至0.74,全廠年均新增經(jīng)濟(jì)效益約1.74億元,經(jīng)濟(jì)效益顯著提高。