霍蒙，吳舸，袁宏，楊紅發(fā)，熊思勇，張智峰

溫差發(fā)電技術(shù)研究綜述

霍蒙，吳舸，袁宏，楊紅發(fā)，熊思勇，張智峰

（中國(guó)核動(dòng)力研究設(shè)計(jì)院核反應(yīng)堆系統(tǒng)設(shè)計(jì)技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，四川 成都 610041）

溫差發(fā)電技術(shù)利用熱電半導(dǎo)體材料的溫差電效應(yīng)將熱能直接轉(zhuǎn)換為電能，具有壽命長(zhǎng)、結(jié)構(gòu)緊湊、可靠性高等優(yōu)點(diǎn)，尤其適用于空間或深海裝置能量轉(zhuǎn)換等特殊工況。概括介紹了溫差發(fā)電的基本原理和主要技術(shù)途徑，分析了熱電材料和發(fā)電器件兩項(xiàng)關(guān)鍵技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀，并在此基礎(chǔ)上對(duì)未來(lái)發(fā)展進(jìn)行了展望。

溫差發(fā)電；技術(shù)途徑；熱電材料；發(fā)電器件

溫差發(fā)電技術(shù)，又稱(chēng)熱電發(fā)熱技術(shù)，它利用熱電半導(dǎo)體材料的溫差電效應(yīng)——賽貝克（Seebeck）效應(yīng)，將熱能直接轉(zhuǎn)換為電能。熱電半導(dǎo)體利用塞貝克效應(yīng)實(shí)現(xiàn)溫差發(fā)電原理如圖1所示。N型半導(dǎo)體和P型半導(dǎo)體上端通過(guò)導(dǎo)流片連接，下端則由閉合電路連接。對(duì)其上端加熱，另一端散熱，在溫度梯度下半導(dǎo)體冷熱兩端載流子分布發(fā)生變化，由N型半導(dǎo)體和P型半導(dǎo)體組成的回路中由于有溫差電動(dòng)勢(shì)存在而產(chǎn)生電流。將類(lèi)似結(jié)構(gòu)進(jìn)行組合，即可構(gòu)成成規(guī)模的溫差發(fā)電裝置。由于溫差發(fā)電裝置一般沒(méi)有運(yùn)動(dòng)部件，使用維護(hù)需求低，與太陽(yáng)能發(fā)電、化學(xué)電池、燃料電池等相比功率比較高，尤其適用于空間或深海裝置能量轉(zhuǎn)換。在20世紀(jì)30年代以后，隨著熱電材料和溫差電器件的發(fā)展，溫差發(fā)電技術(shù)也迎來(lái)了飛速發(fā)展。

圖1 溫差發(fā)電原理示意圖

1 溫差發(fā)電主要技術(shù)途徑

根據(jù)所使用熱能來(lái)源或應(yīng)用場(chǎng)景的不同，目前溫差發(fā)電主要分為同位素溫差發(fā)電、核反應(yīng)堆溫差發(fā)電、烴燃料溫差發(fā)電、工業(yè)廢熱發(fā)電以及太陽(yáng)能光電-熱電復(fù)合發(fā)電等技術(shù)途徑。

同位素溫差電池（RTG）是以放射性同位素為熱源的能量轉(zhuǎn)化裝置。20世紀(jì)50年代，美國(guó)和俄羅斯（前蘇聯(lián)）啟動(dòng)研究用于深空探測(cè)用的核電源技術(shù)。目前，美國(guó)已在導(dǎo)航通訊衛(wèi)星、星際飛行器等27項(xiàng)空間探測(cè)任務(wù)中累計(jì)使用了46枚同位素溫差電池，最長(zhǎng)服役時(shí)間超過(guò)30年[1]，已使用的RTG全部采用Pu-238放射性同位素，輸出電功率最高到300 W，熱電效率達(dá)6.7%[2]。俄羅斯設(shè)計(jì)的“安琪兒”同位素溫差電池被應(yīng)用于無(wú)人航天器，輸出電功率為0.18 W，熱電效率為2.6%，設(shè)計(jì)壽命為10年[3]。中國(guó)關(guān)于空間同位素溫差電池的研究始于20世紀(jì)70年代，伴隨人造衛(wèi)星研制需求，中國(guó)原子能科學(xué)研究院等單位開(kāi)始對(duì)熱電材料與系統(tǒng)的研發(fā)。2006年和2010年，中國(guó)原子能科學(xué)研究院與中國(guó)電子科技集團(tuán)第十八研究所合作，分別研制出了百毫瓦級(jí)（輸出功率370 mW，轉(zhuǎn)換效率3.3%）、瓦級(jí)（輸出功率1.22 W，效率4.8%）的Pu-238同位素溫差電池。2013年，上海硅酸鹽研究所完成百瓦級(jí)模擬熱源溫差電池樣機(jī)研制，輸出功率和轉(zhuǎn)換效率分別為105.4 W和7.3%。

核反應(yīng)堆溫差電池（FRTGS）以核反應(yīng)堆為熱源，將核燃料裂變產(chǎn)生的熱能轉(zhuǎn)換成電能。美國(guó)研制的Snap-10A溫差電池是世界上第一臺(tái)核反應(yīng)堆溫差電池，其熱電材料是硅鍺合金，輸出功率為580 W，轉(zhuǎn)換效率為1.43%。目前正在執(zhí)行SP-100空間核反應(yīng)堆電源計(jì)劃，輸出功率預(yù)計(jì)為 12.5 W。俄羅斯則在20世紀(jì)七八十年代發(fā)射的偵察衛(wèi)星上使用了30余個(gè)Romashka空間核反應(yīng)堆溫差電池，其輸出電功率為400～600 W，轉(zhuǎn)換效率為1.3%～2%。核反應(yīng)堆溫差電池方面，俄羅斯和美國(guó)依然代表著世界最先進(jìn)水平，而中國(guó)則在該領(lǐng)域研究較少。

烴燃料溫差電池以烴燃料燃燒所產(chǎn)生的熱能作為熱源。加拿大研制了一種碲化鉛為熱電材料的氣體燃料溫差電池，已經(jīng)廣泛應(yīng)用于油氣運(yùn)輸網(wǎng)絡(luò)。美國(guó)研制了一種以汽油、柴油等多種液體燃料作為熱源的溫差電池，其熱電材料為Bi2Te3，輸出功率為0.3～20 W，熱電轉(zhuǎn)換效率約4%[4]。

工業(yè)廢熱發(fā)電則是以工業(yè)余熱和汽車(chē)尾氣等廢熱回收作為熱源以實(shí)現(xiàn)溫差發(fā)電。由于該技術(shù)能更充分利用低品質(zhì)能源實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排，近些年來(lái)，美、德、日等國(guó)家大力推進(jìn)該技術(shù)的研發(fā)應(yīng)用。2009—2011年，美國(guó)通用、德國(guó)寶馬、德國(guó)大眾等公司先后完成汽車(chē)尾氣廢熱發(fā)電系統(tǒng)試車(chē)，功率達(dá)300～600 W[5]。2013年，日本開(kāi)展“固體廢物燃燒能源回收研究計(jì)劃”，開(kāi)發(fā)利用以垃圾焚燒廢熱作為熱源進(jìn)行熱電發(fā)電，每立方米的垃圾發(fā)電量達(dá)400 W以上[6]。而中國(guó)在該方面起步較晚，主要集中在理論研究方面，缺乏具體的實(shí)際應(yīng)用。

太陽(yáng)能光電-熱電復(fù)合發(fā)電是利用高效熱電材料和光電材料，對(duì)全光譜太陽(yáng)能分頻利用，將紅外光進(jìn)行有效聚集后進(jìn)行熱電轉(zhuǎn)換，將紫外-可見(jiàn)光進(jìn)行光電轉(zhuǎn)換，最終集成實(shí)現(xiàn)全光譜高效發(fā)電利用。2010年，武漢理工大學(xué)和上海硅酸鹽研究所合作建造了國(guó)際上第一臺(tái)太陽(yáng)能熱電-光電復(fù)合發(fā)電分布式電站系統(tǒng)，其發(fā)電功率達(dá)到5 kW，發(fā)電效率達(dá)到21.8%[7-8]。

2 溫差發(fā)電關(guān)鍵技術(shù)領(lǐng)域

2.1 熱電材料性能水平

熱電材料性能是溫差發(fā)電系統(tǒng)的核心。一般用溫差電優(yōu)值評(píng)價(jià)熱電材料性能，它與塞貝克系數(shù)、熱導(dǎo)率和電導(dǎo)率 有關(guān)。

目前大量應(yīng)用的傳統(tǒng)合金熱電材料有Bi2Te3熱電材料、PbTe熱電材料、SiGe熱電材料、GeTe熱電材料等。其中Bi2Te3材料是目前溫差電優(yōu)值最高和研究最成熟的材料之一，其室溫下值可達(dá)到0.6[9]。隨著材料技術(shù)發(fā)展，通過(guò)材料摻雜、結(jié)構(gòu)優(yōu)化和納米改良等方法，熱電材料性能不斷得到突破，中國(guó)在多個(gè)熱電材料體系的性能水平均達(dá)到了國(guó)際領(lǐng)先。其中，中溫（300～500 ℃）PbTe系列、低溫（室溫至300 ℃）BiTe系列等材料最大值已突破1.0；高溫（500～900 ℃）體系SiGe系列材料最大值分別達(dá)到0.85（N型）和0.75（P型）。LI等人利用InxCeyCo4Sb12方鈷礦體系通過(guò)引入雜質(zhì)相制備的納米復(fù)合材料，其最大值已達(dá)到1.43[10]。中國(guó)科學(xué)院上海硅酸鹽研究所合成的方鈷礦結(jié)構(gòu)材料最高值已超過(guò)1.7，而美國(guó)西北大學(xué)則通過(guò)在PbTe材料中添加SrTe和Na摻雜，其熱電材料值達(dá)到2.2[11]。

2.2 發(fā)電器件技術(shù)水平

熱電發(fā)電器件方面，由于均質(zhì)熱電材料在整個(gè)工作溫度區(qū)間內(nèi)的平均值一般都較低（不超過(guò)1.0），針對(duì)特定材料的效率最優(yōu)溫度范圍較?。ㄒ话阈∮?00 ℃），而發(fā)電器件實(shí)際工作溫度范圍較大（一般300～500 ℃），單一均質(zhì)熱電材料不能充分發(fā)揮性能，需沿溫度梯度方向適配不同的熱電材料，使其保持在最佳工作溫度，才能提高熱電綜合轉(zhuǎn)換效率。上海硅酸鹽研究所研制的CoSb3基方鈷礦材料器件的轉(zhuǎn)換效率最高可達(dá)8.2%，中溫/低溫（方鈷礦/碲化鉍）級(jí)聯(lián)器件轉(zhuǎn)換效率最高已經(jīng)達(dá)到10.4%。

目前公開(kāi)報(bào)道的美日等國(guó)的主要熱電發(fā)電器件性能如表1所示。

表1 公開(kāi)報(bào)道的熱電發(fā)電器件性能

生產(chǎn)單位材料類(lèi)型最高效率/（%）最大功率/W最大尺寸/mm最高溫度/℃ KELK（日本）Bi2Te3基7.22450×50280 Marlow（美國(guó)）Bi2Te3基5.037.9540×40250 Hi-Z（美國(guó)）Bi2Te3基4.51975×75250 Furukawa（日本）CoSb3基8約3250×50600 GMZ（美國(guó)）Half-Heusler4.5約1640×40600

3 結(jié)束語(yǔ)

與傳統(tǒng)發(fā)電形式相比，溫差發(fā)電技術(shù)由于具有技術(shù)成熟度高、工作壽命長(zhǎng)、結(jié)構(gòu)緊湊、可靠性高等優(yōu)點(diǎn)，已被廣泛應(yīng)用于太空、深海無(wú)人環(huán)境供電、汽車(chē)余熱利用等特殊工況。雖然目前發(fā)電效率依然偏低，但由于熱電材料和發(fā)電器件技術(shù)水平的不斷提升，發(fā)電裝置的最大輸出電功率和最高熱電轉(zhuǎn)換效率均已得到大力提升。未來(lái)隨著高性能溫差電材料制備、元件器生產(chǎn)、裝置熱電性能分析及仿真等關(guān)鍵技術(shù)的突破，溫差發(fā)電技術(shù)將在更多領(lǐng)域得到推廣。

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2095－6835（2020）10－0094－02

TM913

A

10.15913/j.cnki.kjycx.2020.10.040

〔編輯：王霞〕