【摘 要】高銻物料中錫的測定用傳統(tǒng)的鋅粉-氫氧化鈉熔融，精密度差，不能滿足分析要求。采用鋅粉-硼砂-硼酸熔融，鹽酸浸取，用鐵粉和鋁粒將錫還原，結果穩(wěn)定，精密度好，加標回收在96.89%—105.45%之間。

【關鍵詞】高銻物料;錫;鋅粉-硼砂-硼酸

前言：

目前，由于錫原料資源消耗速度過快，導致錫礦石儲量趨于枯竭，品位逐年下降，云南省境內乃至國內的錫精礦采選不能滿足云南錫業(yè)控股公司的生產(chǎn)需要。隨著資源的枯竭，挖潛創(chuàng)效，處理前期堆存的復雜物料能填補公司一部分原料缺口。高銻物料作為重要復雜物料之一，公司加強對此物料的內部利用與外售。除含有大量錫外，還含有銻、銅、鉍、銀、砷等。復雜的成分導致現(xiàn)行的方法對錫的測定結果不穩(wěn)定，重現(xiàn)性不好，為解決此問題，我們對錫分析的條件做了選擇和優(yōu)化實驗，最終找到了最佳分析方法（）1）。

1 試劑

除非另有說明，僅使用分析純試劑和二級水（長期放置的蒸餾水和不是蒸餾法置備的水，應煮沸數(shù)分鐘除去水中的氧氣，冷卻后使用）。

1.1鋁粒（wAl>99.9%、wSn<0.001%。每塊0.5g）。

1.2還原鐵粉（分析純）。

1.3氯化鈉（分析純）。

1.4混合熔劑：稱取20 g硼砂（Na2B4O7）、10 g硼酸，在乳缽中磨細后，加入90 g鋅粉（電解鋅生產(chǎn)的鋅粉，粒度為0.074 mm～0.18 mm）混勻，裝入瓶中，密封保存。

1.5鹽酸（1+1）。

1.6過氧化氫（30%）。

1.7碘化鉀溶液：30g碘化鉀、0.5g氫氧化鈉溶于水，稀釋至100mL。

1.8淀粉溶液：稱取1g可溶性淀粉于200mL燒杯中，加10mL水調成糊狀，在攪拌下加入 20mL氫氧化鈉溶液（25g/L），放5分鐘，以水稀釋至100mL，混勻。

1.9碘酸鉀標準滴定溶液（C1/6KIO3=0.042mol/L）：稱取30.0g碘酸鉀、20g無水碳酸鈉，置于1000mL燒杯中，加入800mL水，低溫加熱并攪拌至溶解完全，加入180g碘化鉀，攪拌至溶解完全。冷卻。以用稀釋至20升，混勻。

標定：稱取四份0.1000 g金屬錫（99.93%），置于300mL錐形瓶中，加入1g還原鐵粉（1.2）、80mL鹽酸（1.5），在還原臺裝置上低溫加熱至溶解完全，滴加過氧化氫（1.6）至溶液呈淺黃色再過量1滴，煮沸至冒大氣泡3min，加入20mL水，冷卻15s。加入1g鋁粒（1.1），充分搖動，鋁大部分溶解后，補0.5g鋁（1.1），充分搖動，待剩余少量鋁時，加熱煮沸至溶解完全，在二氧化碳氣保護下，將錐形瓶置于流水中冷卻至室溫。取下試液瓶的橡皮塞。立即于試液中加入5mL淀粉溶液（1.8），混勻，立即用碘酸鉀標準滴定溶液快速滴定至終點前再緩慢滴定至呈試液淺藍色即為終點，同時作空白試驗（2）（3）。

2 試驗方法

稱取0.1000—0.2000g試樣，置于盛有2g混合熔劑（1.4）的5mL剛玉坩堝中，用細玻璃棒攪勻，用小毛刷掃凈細玻璃棒，蓋1g混合熔劑（1.4），再蓋1g氯化鈉（1.3）于表面。移入已升溫至820℃的箱式電阻爐中，并保證熔樣時間達到30min。取出坩堝，冷卻。加入1g還原鐵粉（1.2）于坩堝中，將坩堝移入已盛有100mL鹽酸（1.5）、1mL碘化鉀溶液（1.7）的300mL錐形瓶中，連接好還原裝置，低溫加熱至溶解完全，取下，通入二氧化碳冷卻15s。加入0.5g鋁粒（1.1），充分搖動，鋁大部分溶解后，加熱煮沸至溶解完全，在二氧化碳氣保護下將錐形瓶置于流水中冷卻至室溫。取下試液瓶的橡皮塞，立即于試液中加入5mL淀粉溶液（1.8），混勻，立即用碘酸鉀標準滴定溶液快速滴定至終點前再緩慢滴定至呈試液淺藍色即為終點，同時作空白試驗。

3 結果與討論

3.1銻的干擾情況（4）

在金屬錫（99.93%）中加入不同量的Sb，按標定方法進行試驗，試驗結果如下表1：

由表1可以看出，當元素銻含量高于2mg時，存在正干擾。銻的存在導致分析結果偏高，誤差偏大，重現(xiàn)性差。

3.2鋅粉-氫氧化鈉熔樣法分析結果（5）

按GB/T1819.2-2004的方法進行Sn分析，試驗結果如下表2：

由表2可以看出，由于大量銻存在，致使Sn結果重現(xiàn)性差，極差較大，超出允許差范圍，不能達到正常的分析要求。

3.3鋅粉-硼砂-硼酸熔樣法分析結果

按試驗方法對表2樣品和錫標準樣品進行Sn分析，試驗結果如下表3：

通過表3看出，以鋅粉-硼砂-硼酸代替鋅粉-氫氧化鈉，熔樣過程能揮發(fā)一部分砷和銻，減少滴定干擾，樣品熔融效果較好。

3.4精密度試驗

以表2的樣品為試驗樣，按照試驗方法進行精密度試驗，結果如表4：

3.5樣品加標回收試驗

以表2的樣品為試驗樣，按照試驗方法進行加標回收試驗，結果如表5：

4 結論

經(jīng)試驗證明，高銻物料中錫用鋅粉-硼砂-硼酸熔融、碘酸鉀滴定法準確度高，精密度號，加標回收良好，能有效解決銻、砷等樣品干擾，加入混合熔劑以后充分混勻，能提高樣品熔融效率及酸的浸取效率。

參考文獻：

[1]魏怡若 分解錫礦石新熔劑研究[J]，云南冶金，1996，25（1）：50-53。

[2]陳永玉 羅義錦 碘酸鉀法測定退錫水中錫含量不確定度評定[J]，現(xiàn)代測量與實驗室管理，2016，24（1）：23-25。

[3]張穎 宮嘉辰 鋁片還原—碘量法測定銀錫二元合金中錫，有色冶金，2017年03期

[4]李莉 碘量法測定錫礦中錫若干問題的探討，云南師范大學學報（教育科學版），1995年02期。

[5]陶全貴 大量砷存在下碘量法測錫，理化檢驗化學手冊，1992年03期。

作者簡介：

譚鳳，女，重慶潼南，1983年出生，分析高級工程師，主要研究重金屬的分析。

（作者單位：云南錫業(yè)股份有限公司冶煉分公司）