張秀芝

（姚安縣檢驗檢測中心 云南姚安 675300）

0 引言

隨著人們經(jīng)濟水平的提高，生活品質(zhì)也大大上升，人們對于食品安全問題也日益關(guān)心，追求更營養(yǎng)更綠色的食品，因此相關(guān)部門在農(nóng)產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留方面的檢測更為關(guān)注，投入更多的人力物力進行檢測，同時也投入大量資金進行檢測技術(shù)方面的研發(fā)與優(yōu)化。本文著重探討研究化學(xué)分析方法在農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測中的技術(shù)模型及其影響。

1 化學(xué)檢測技術(shù)介紹

農(nóng)藥殘留檢測方法分為4 類：化學(xué)檢測方法、生物監(jiān)測方法、免疫分析方法以及生化檢測方法。在農(nóng)業(yè)中，最常用的方法是化學(xué)檢測法，來檢測農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留含量，現(xiàn)根據(jù)其不同的工作原理簡單介紹幾種常用的且較為可靠的化學(xué)檢測技術(shù)。

1.1 原子吸收光譜

不論何種元素，其原子都是由原子核和圍繞原子核運動的電子所構(gòu)成，原子核外的電子云層根據(jù)能量不同按照高低分層，從而形成不同的能級，原子故此能夠有多種不同的能級形態(tài)。能量最低一級稱為基態(tài)能級，其電動勢為0，其余能級為激發(fā)態(tài)能級，能級最低的激發(fā)態(tài)稱之為第一激發(fā)態(tài)。一般原子處于基態(tài)，核外電子按照能級高低在各自軌道上運動。當(dāng)檢測元素進入原子吸收儀中，就會形成氣態(tài)的基態(tài)原子，其外層的電子對紫外光提供的能量進行吸收，該原子就會吸收相應(yīng)特征波長的光，外層電子由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，就會產(chǎn)生原子吸收光譜，根據(jù)波峰大小，從而檢測出含該元素的農(nóng)藥的殘留量。該方法主要應(yīng)用于微量組分測定，也應(yīng)用于對農(nóng)產(chǎn)品重金屬的定量檢測[1]。

1.2 同位素標(biāo)記法

同位素標(biāo)記方法的原理是，確定被檢測農(nóng)藥的特征元素，利用示蹤劑追蹤物質(zhì)在植物體內(nèi)運動、轉(zhuǎn)化、代謝等變化，并對其對植物體造成的影響進行研究分析。本方法的準(zhǔn)確性高、靈敏度高、穩(wěn)定性好，且易于操作，目前多數(shù)檢測單位都是利用同位素標(biāo)記法對磺酰脲類農(nóng)藥殘留進行集中測定[2]。

1.3 氣相色譜法

在氣相色譜法中，用氬氣作為載氣，作為流動相，使待測樣在氣態(tài)條件下展開，有利于進一步確定具體參數(shù)，選擇相應(yīng)的固定相作為色譜柱。各個組分相互分離，按時間順序進入檢測器，借助電信號放大，根據(jù)不同時間檢測結(jié)果確定檢測成分，互相組成不同的色譜普圖。根據(jù)不同峰值的保留時間進行定性分析。根據(jù)峰面積進行數(shù)據(jù)批處理，有效進行定量分析。利用FID、PID 等檢測器，能夠有效檢測毒死蜱、敵敵畏、樂果等農(nóng)藥殘留痕量，最低檢出限為2.3ng/mL。

1.4 化學(xué)發(fā)光法

化學(xué)發(fā)光用于確定樣品中各物質(zhì)的含量的分析方法，其原理是根據(jù)不同化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的輻射光強來表示各類物質(zhì)的含量多少，具有靈敏度高、設(shè)備簡單、分析速度快、線性范圍寬等特點?；瘜W(xué)發(fā)光法由于其高效性，精密度高的特點，在藥物分析、食品安全、環(huán)境科學(xué)、生命科學(xué)等領(lǐng)域已經(jīng)廣泛應(yīng)用。現(xiàn)著重介紹農(nóng)藥殘留檢測中的應(yīng)用，基于過硫酸鉀在紫外光的照射下能將有機磷降解為無機磷，而無機磷在酸性條件下可以和釩酸鹽、鉬酸鹽反應(yīng)生成具有氧化性的磷鉬釩雜多酸，其可直接氧化魯米諾產(chǎn)生強而穩(wěn)定的化學(xué)發(fā)光信號的原理，利用便攜式流動注射化學(xué)發(fā)光儀和紫外光降解裝置，建立了一種檢測蔬菜中殘留有機磷農(nóng)藥的方法。該方法對磷的線性范圍為1.0×10-9～3.0×10-6g/mL，檢出限為1.0×10-10g/mL，對濃度為2.0×10-7g/mL 的磷平行測定11次，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD 為2.1%。當(dāng)蔬菜中有機磷農(nóng)藥的添加濃度為1.00mg/kg 和2.00mg/kg 時，方法回收率在89.5%～114%之間。此方法簡便快捷、準(zhǔn)確可靠，實現(xiàn)了檢測儀器的自動化和微型化，為市售蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留的現(xiàn)場檢測奠定了基礎(chǔ)。

本檢測方式流程示意圖見圖1。

圖1 流動性注射化學(xué)發(fā)光測定有機磷分析系統(tǒng)

1.5 極譜法

極譜法的工作原理是，測定電解過程中的極化電極的電流——電位曲線來確定溶液中被測元素的濃度的一類電化學(xué)分析方法[3]，多用于測定金屬元素的含量，例如太湖流域的大米中的鋅、鐵、錳、銅、鉛、鎘等6 中微量元素就是通過這種方法進行測定的，能夠獲得較為有效的結(jié)果，也可以通過掃描極譜法測定有機化合物，例如通過這種方法測定果樹中有機磷的農(nóng)藥殘留。此法符合農(nóng)藥殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)。

1.6 薄層層析法

薄層層析法又稱作薄層色譜，作為色譜法中的其中一種，其原理也是快速分離混合物中的各種物質(zhì)，并且對少量物質(zhì)進行定性（檢測標(biāo)準(zhǔn)在幾微克，甚至0.01μg）的一種實驗技術(shù)，屬于固-液吸附色譜，此方法兼?zhèn)淞酥V和紙色譜的優(yōu)點，特別適用于揮發(fā)性較小或較高溫度易發(fā)生變化而不能用氣相色譜分析的物質(zhì)。是將吸附劑、載體或其他活性物質(zhì)均勻涂鋪在一定尺寸的玻璃板、塑料片或者紙板上，形成0.10～0.25mm 厚的薄層以此作為固定相，由于毛細血管原理，進行色譜分離分析的方法，在流動相的作用下分離樣品中的藥物成分。例如可采用薄層層析法來測定蔬菜中樂果的殘留量，此種方法在食品檢測中也被廣泛應(yīng)用。

2 化學(xué)檢測農(nóng)藥殘留的未來發(fā)展趨勢

科學(xué)技術(shù)在當(dāng)代不斷進步，化學(xué)檢測技術(shù)也日益逐步趨于完善，現(xiàn)代檢測模型也在新常態(tài)形勢下呈現(xiàn)高速發(fā)展?fàn)顟B(tài)，檢測技術(shù)應(yīng)用與發(fā)展也將進入新階段。色譜質(zhì)譜聯(lián)用、高效液相分析儀、超臨界流體色譜技術(shù)等經(jīng)過綜合和升級優(yōu)化已經(jīng)大規(guī)模應(yīng)用在實際檢測工作中，從操作的難易程度、檢測的靈敏程度來看，又有所進步。但是由于檢測儀器自身價值昂貴，使用環(huán)境特殊等原因，部分檢測技術(shù)推廣還有待于進一步推廣。在現(xiàn)階段所應(yīng)用的技術(shù)中，氣相色譜法和液相色譜法作為化學(xué)檢測中比較典型的兩種檢測方法，檢測結(jié)果的應(yīng)用結(jié)構(gòu)相對于其他模型更為有效，其操作方便、靈敏度高、穩(wěn)定性強，被廣泛推廣應(yīng)用。此外，核磁共振波譜技術(shù)的發(fā)展也有較為廣闊的前景，由于以上分析的優(yōu)勢，在未來的農(nóng)藥殘留檢測工作中將會得到全面的應(yīng)用。

3 結(jié)語

根據(jù)本文簡略介紹的幾種化學(xué)檢測方法：氣相色譜法、同位素標(biāo)記法、原子吸收光譜法以及化學(xué)發(fā)光法等的工作原理及其相應(yīng)的應(yīng)用價值，根據(jù)不同領(lǐng)域的需要選擇不同的檢測方式，充分發(fā)揮每各種檢測模型的優(yōu)勢。這就需要檢測人員結(jié)合自身的工作經(jīng)驗以及相應(yīng)的檢測情況對樣品進行合理的處理，達到檢測的要求，選擇合適的技術(shù)手段，有針對性地對優(yōu)勢項目展開優(yōu)化及深度分析，促進食品、人類、環(huán)境之間的和諧可持續(xù)高效發(fā)展，為人類更好的生活做出相應(yīng)努力。