程雪云 李 梅，2，3 孫功成 金 權(quán) 李佳佳 徐榮聲

(1.北方民族大學(xué)化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院，750021 銀川；2.北方民族大學(xué)寧夏太陽(yáng)能化學(xué)轉(zhuǎn)化技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，750021 銀川；3.北方民族大學(xué)國(guó)家民委化工技術(shù)基礎(chǔ)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，750021 銀川)

0 引 言

煤是高附加值的精細(xì)有機(jī)化學(xué)品的寶庫(kù)，對(duì)煤分子結(jié)構(gòu)及對(duì)煤中有機(jī)化學(xué)品的解析，一直是煤化學(xué)研究的熱點(diǎn)。從分子水平上了解這些化合物及其前驅(qū)體的組成結(jié)構(gòu)特征、締合狀態(tài)和鍵合形態(tài)，可以揭示煤中有機(jī)質(zhì)定向轉(zhuǎn)化的機(jī)理；從分子水平上了解煤的組成結(jié)構(gòu)特征和定向轉(zhuǎn)化的機(jī)理對(duì)于形成煤的高附加值利用的產(chǎn)業(yè)鏈具有十分重要的意義[1-2]。

溶劑萃取是研究煤結(jié)構(gòu)的最早方法之一，通過(guò)研究溶劑萃取物，可以了解煤中有機(jī)化合物的存在形式[3-5]，加深對(duì)煤有機(jī)結(jié)構(gòu)的認(rèn)識(shí)。

近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)有機(jī)溶劑萃取煤的研究逐漸從單一溶劑向多種有機(jī)溶劑混合萃取發(fā)展。常用的有機(jī)萃取溶劑有：二硫化碳、乙醇、丙酮、四氫呋喃、N-甲基吡咯烷酮、吡啶和甲醇[6-12]等。N-甲基吡咯烷酮(NMP)作為研究煤結(jié)構(gòu)最常用的試劑之一，是一種供電子的極性溶劑，可以使煤溶脹并且能夠與煤中的含氧官能團(tuán)形成強(qiáng)的氫鍵，促進(jìn)煤中小分子分離。ZHANG et al[13]發(fā)現(xiàn)超聲輔助下，NMP對(duì)煙煤中含氧官能團(tuán)—OH的萃取率高達(dá)14.2%。SHUI et al[14]研究發(fā)現(xiàn)CS2/NMP混合溶劑對(duì)不同變質(zhì)程度煤的萃取率的大小及萃取物的分布不同，肥煤的萃取率高達(dá)74.0%。LINO et al[15]發(fā)現(xiàn)在室溫條件下，在單一溶劑NMP中萃取率僅僅為9.3%，而在體積比為1∶1的CS2/NMP中萃取率高達(dá)55.3%。

離子液體由于其揮發(fā)性低、不易燃、可循環(huán)利用、導(dǎo)電性好等特點(diǎn)，在煤萃取領(lǐng)域受到廣泛關(guān)注[16-22]。CUMMINGS et al[23]選取四種離子液體對(duì)褐煤進(jìn)行萃取，結(jié)果發(fā)現(xiàn)離子液體在萃取過(guò)程中具有斷裂氫鍵的能力。S?NMEZ et al[24]將不同種類(lèi)的離子液體作助劑分別加入到NMP中，研究表明加入離子液體對(duì)褐煤的萃取率相對(duì)比于單一NMP試劑萃取率均有所提高，萃取率最大提高了17.8%。

綜上所述，前人在常規(guī)溶劑萃取領(lǐng)域已經(jīng)有了很大的突破，但是目前對(duì)離子液體的研究，大多集中在對(duì)萃取率的研究，對(duì)萃取產(chǎn)物的研究較少。在溫和條件下對(duì)煤進(jìn)行萃取，通過(guò)溶劑萃取可以破壞煤中分子之間的非共價(jià)相互作用，如氫鍵，電荷轉(zhuǎn)移相互作用，π—π相互作用和離子力，提取煤中小分子物質(zhì)。不同溶劑對(duì)煤進(jìn)行分級(jí)萃取獲得的萃取物可以為煤結(jié)構(gòu)模型的建立及煤的高附加值利用提供有力依據(jù)。

本實(shí)驗(yàn)采用乙醇、丙酮、離子液體/N-甲基吡咯烷酮(ILs/NMP)和在微波輔助下ILs/NMP分別對(duì)寧夏雙馬煙煤(SM)、寧夏鴛鴦湖煙煤(YYH)、云南蓮花塘褐煤(LHT)、內(nèi)蒙古通遼褐煤(TL)進(jìn)行分級(jí)萃取，依次得到了萃取物(E1～E4)和萃余煤(R1～R4)。利用FT-IR對(duì)原煤和各級(jí)萃余煤進(jìn)行分析，探究各級(jí)萃余煤中官能團(tuán)含量的變化；利用GC/MS對(duì)萃取物進(jìn)行分析，從分子水平上探索煤中小分子物質(zhì)的存在形式，探討微波輔助混合溶劑對(duì)煤樣萃取效果的影響及親水型離子液體與疏水型離子液體GC/MS可檢測(cè)化合物的差異。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)樣品

實(shí)驗(yàn)所用煤樣為寧夏雙馬煙煤(SM)、寧夏鴛鴦湖煙煤(YYH)、云南蓮花塘褐煤(LHT)、內(nèi)蒙古通遼褐煤(TL)。煤樣經(jīng)研磨，過(guò)篩，粒徑≤74 μm，將煤樣在80 ℃真空條件下干燥12 h備用。原煤的工業(yè)分析和元素分析如表1所示。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中所用的化學(xué)試劑乙醇、丙酮、N-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯均為分析純，所用親水型離子液體：1-丁基-3-甲基咪唑氯化物([Bmim]Cl)、1-丁基-3-甲基咪唑溴化物([Bmim]Br)、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽([Bmim]BF4)，疏水型離子液體：1-丁基-3-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽([Bmim]NTf2)。四種離子液體均來(lái)自于中科院蘭州化學(xué)物理研究所，純度≥99%。

表1 樣品的工業(yè)分析與元素分析

* By difference.

1.2 萃取實(shí)驗(yàn)

分級(jí)萃取實(shí)驗(yàn)流程如圖1所示。首先，將煤樣放置于索氏萃取器中，煤樣與乙醇以1 g∶60 mL的比例混合。在80 ℃的條件下，連續(xù)萃取24 h后將煤樣過(guò)濾、烘干，得到萃余煤(R1)，計(jì)算萃取率，萃取液在冷卻至室溫后，蒸餾除去大部分的乙醇溶劑，所得濃縮液即為萃取物(E1)。將萃余煤R1與丙酮混合后進(jìn)行上述與乙醇相同的操作，溫度為60 ℃，獲得萃取物(E2)與萃余煤(R2)。之后，取萃余煤(R2)與離子液體、NMP按1 g∶10 g∶10 mL的比例混合后，將混合物置于燒瓶中，在120 ℃下反應(yīng)3 h，反應(yīng)混合物過(guò)濾，固體物質(zhì)經(jīng)過(guò)多次洗滌、烘干得到萃余煤(R3)，在濾液中加入10 mL乙酸乙酯，靜置12 h，吸取上清液，得到萃取物(E3)。最后，取萃余煤R3與離子液體、NMP同樣按1 g∶10 g∶10 mL的比例混合后，放置于型號(hào)為UWave-1000微波超聲紫外三位一體儀中反應(yīng)，在120 ℃，將微波輻射功率設(shè)置為300 W，超聲與紫外的輻射功率設(shè)置為0，反應(yīng)3 h，之后進(jìn)行與上一步相同的操作得到萃取物(E4)和萃余煤(R4)。萃取率的計(jì)算公式為(1)：

(1)

式中：w(En)為第n次萃取率，%；mraw coal為原煤樣質(zhì)量，g；m為分次萃取物質(zhì)量，g；n為萃取批次，分別為1，2，3，4。

圖1 分級(jí)萃取實(shí)驗(yàn)流程

1.3 煤樣的表征

FT-IR表征：為了了解分級(jí)萃取后煤樣官能團(tuán)的變化，使用美國(guó)Nicolet Avatar 380傅立葉紅外光譜儀對(duì)原煤和溶劑萃取后的萃余煤進(jìn)行表征，獲得紅外光譜圖。將樣品與KBr按照質(zhì)量比1∶100混合均勻，掃描范圍為400 cm-1～4 000 cm-1，掃描次數(shù)為32，分辨率為4 cm-1。

GC/MS表征：為了探究萃取物(E1～E4)的物質(zhì)組成與結(jié)構(gòu)，使用美國(guó)Agilent7890B-5977B型GC/MSD對(duì)煤樣萃取物進(jìn)行分析。Agilent 19091S-4330I HP-5 ms型毛細(xì)管柱(30.0 m×250 μm×0.25 μm)；載氣為氦氣，流速1.0 mL/min；不分流，進(jìn)樣量1 μL。進(jìn)樣口溫度280 ℃，EI源，離子化電壓70 eV，離子源溫度230 ℃，質(zhì)量掃描范圍50 amu～1 000 amu。升溫程序?yàn)椋浩鹗紲囟?0 ℃，保溫3 min，以20 ℃/min升溫速率升至250 ℃，保溫5 min。

2 結(jié)果與討論

2.1 分級(jí)萃取產(chǎn)率

為研究離子液體種類(lèi)及微波輔助對(duì)同種煤的萃取率的影響，將雙馬煙煤進(jìn)行分級(jí)萃取，分級(jí)萃取的萃取物產(chǎn)率見(jiàn)圖2。由圖2可以看出，乙醇、丙酮連續(xù)萃取后的萃余煤，利用不同ILs/NMP對(duì)其萃余煤萃取，發(fā)現(xiàn)在親水型離子液體中，[Bmim]Cl/NMP累積萃取率可達(dá)38.96%，而[Bmim]Br/NMP累積萃取率為33.68%，[Bmim]BF4/NMP累積萃取率為37.77%，疏水型離子液體的累積萃取率為41.57%。該結(jié)果表明，離子液體種類(lèi)會(huì)影響煤樣的萃取率。在親水型離子液體中，[Bmim]Cl/NMP對(duì)萃取率的提升比其他兩種離子液體大；疏水型離子液體對(duì)萃取率的提升作用優(yōu)于親水型離子液體，這是由于煤中可萃取出的有機(jī)分子為疏水型。另外，由圖2可以發(fā)現(xiàn)，微波輔助條件下，[Bmim]Cl/NMP對(duì)煤樣萃取率進(jìn)一步提高了15.08%，微波輔助對(duì)煤樣的萃取有促進(jìn)作用。

圖2 寧夏雙馬煙煤分級(jí)萃取的萃取物產(chǎn)率

為研究同一種離子液體對(duì)不同煤樣萃取的效果，以[Bmim]Cl為例，研究了其對(duì)雙馬煙煤、鴛鴦湖煙煤、通遼褐煤和蓮花塘褐煤分步萃取產(chǎn)率的差異。將乙醇、丙酮連續(xù)萃取后的萃余煤，再用[Bmim]Cl/NMP及微波輔助下[Bmim]Cl/NMP分步萃取，考察各煤樣的分步萃取率及累積萃取率的差異。圖3為不同煤樣分級(jí)萃取的萃取物產(chǎn)率。從圖3可以看出，雙馬煙煤和鴛鴦湖煙煤的累積萃取率分別為38.96%和28.95%；通遼褐煤和蓮花塘褐煤的累積萃取率分別為31.52%和39.26%。通過(guò)累積萃取率的對(duì)比，發(fā)現(xiàn)萃取率與煤階無(wú)顯著相關(guān)性。[Bmim]Cl/NMP和微波輔助下[Bmim]Cl/NMP萃取均有利于提高煤的萃取率，雙馬煙煤萃取率提高了24.86%，蓮花塘褐煤的萃取率提高了20.96%。鑒于分級(jí)萃取雙馬煙煤和蓮花塘褐煤的累積萃取率最大，因此，后續(xù)工作進(jìn)一步對(duì)這兩種煤樣進(jìn)行FT-IR和GC/MS表征，解析萃取過(guò)程中官能團(tuán)的種類(lèi)、含量變化及煤中小分子的存在形式。

圖3 不同煤樣分級(jí)萃取的萃取物產(chǎn)率

2.2 各級(jí)萃余煤官能團(tuán)變化的FT-IR表征

圖4為原煤及乙醇、丙酮、[Bmim]Cl/NMP及微波輔助下[Bmim]Cl/NMP分級(jí)萃取后萃余煤的FT-IR光譜。由圖4可以看出，煤主要是由脂肪結(jié)構(gòu)(2 800 cm-1～3 000 cm-1)、芳香結(jié)構(gòu)(700 cm-1～900 cm-1)、含氧官能團(tuán)(1 000 cm-1～1 800 cm-1)組成。雙馬煙煤和蓮花塘原煤及萃余煤具有相似的官能團(tuán)類(lèi)型，同時(shí)也表明用不同溶劑分級(jí)萃取過(guò)后萃余煤樣的基本骨架和結(jié)構(gòu)單元與原煤相似。另外，各官能團(tuán)的吸收峰位置幾乎沒(méi)有變化。然而，原煤和萃余煤的光譜吸收強(qiáng)度差異明顯，這是因?yàn)榉旨?jí)萃取過(guò)程將煤中小分子物質(zhì)萃取到有機(jī)溶劑中；蓮花塘褐煤位于3 400 cm-1左右的吸收峰，為—OH形成的締合結(jié)構(gòu)的伸縮振動(dòng)吸收峰，由圖4可知，其各級(jí)萃余煤3 400 cm-1左右的峰強(qiáng)度相比原煤逐漸減小，表明分級(jí)萃取后萃余煤中的—OH形成的締合物質(zhì)有所減少。

圖4 雙馬煙煤和蓮花塘褐煤及其分級(jí)萃余煤的紅外光譜

圖5為不同種類(lèi)離子液體的寧夏雙馬煙煤萃余煤的紅外光譜。由圖5可以看出，不同類(lèi)型的離子液體對(duì)煤中官能團(tuán)的萃取效果不同，發(fā)現(xiàn)疏水型離子液體[Bmim]NTf2在脂肪結(jié)構(gòu)、芳香結(jié)構(gòu)及含氧官能團(tuán)的峰強(qiáng)度相比親水型離子液體[Bmim]Cl明顯減小。

脂肪結(jié)構(gòu)，芳香結(jié)構(gòu)和含氧官能團(tuán)是煤中主要的活性官能團(tuán)。為了研究煤萃取前后的化學(xué)結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的變化，使用OMNIC軟件分別對(duì)3 000 cm-1～3 800 cm-1的羥基結(jié)構(gòu)、2 800 cm-1～3 000 cm-1的脂肪結(jié)構(gòu)、1 000 cm-1～1 800 cm-1的含氧官能團(tuán)、700 cm-1～900 cm-1的芳香結(jié)構(gòu)[25-26]四個(gè)區(qū)域進(jìn)行譜圖擬合，擬合結(jié)果如表2所示。

表2為原煤及萃余煤樣的各區(qū)間的紅外光譜峰擬合面積百分含量，通過(guò)擬合的面積百分含量比較各級(jí)萃余煤官能團(tuán)含量的變化。與原煤相比，LHT萃余煤中的羥基(3 000 cm-1～3 800 cm-1)和脂肪結(jié)構(gòu)以及芳香結(jié)構(gòu)的含量減少。雙馬煙煤萃余煤與原煤相比，發(fā)現(xiàn)在3 000 cm-1～3 800 cm-1的羥基結(jié)構(gòu)、2 800 cm-1～3 000 cm-1的脂肪結(jié)構(gòu)、1 000 cm-1～1 800 cm-1的含氧官能團(tuán)、700 cm-1～900 cm-1的芳香結(jié)構(gòu)含量都呈現(xiàn)遞減的趨勢(shì)。為了更加清楚地了解脂肪結(jié)構(gòu)的變化趨勢(shì)，使用Peakfit4.0軟件對(duì)雙馬煙煤和蓮花塘褐煤及其萃余煤在2 800 cm-1～3 000 cm-1曲線(xiàn)進(jìn)行分峰擬合，得到五個(gè)分峰。圖6為L(zhǎng)HT原煤在2 800 cm-1～3 000 cm-1曲線(xiàn)的分峰擬合結(jié)果，從圖6可以看出，2 957 cm-1附近為非對(duì)稱(chēng)甲基伸縮振動(dòng)，2 923 cm-1附近為非対稱(chēng)亞甲基伸縮振動(dòng)，2 875 cm-1和2 848 cm-1分別為對(duì)稱(chēng)甲基和亞甲基伸縮振動(dòng)，2 898 cm-1附近為C—H伸縮振動(dòng)。為了更深入地研究脂肪結(jié)構(gòu)在分步萃取過(guò)程中的變化規(guī)律，對(duì)脂肪烴中不同C—H結(jié)構(gòu)的峰面積積分，各分峰面積百分含量見(jiàn)表3。

表3為雙馬煙煤和蓮花塘褐煤及其各級(jí)萃余煤中5種C—H官能團(tuán)相對(duì)含量的變化。其中，甲基與亞甲基的比率(A(CH3)/A(CH2))可以用來(lái)表征煤中脂肪鏈長(zhǎng)度的大小[27-29]。從表3可以看出，對(duì)于蓮花塘褐煤和雙馬煙煤，隨著萃取的逐級(jí)進(jìn)行，A(CH3)/A(CH2)逐漸增大，說(shuō)明煤樣的芳族化合物上的烷基側(cè)鏈在萃取后變得更長(zhǎng)并且分支更少，與煤大分子結(jié)構(gòu)相連的一些長(zhǎng)鏈脂肪族結(jié)構(gòu)以脂肪醇或酸的形式離解，然后轉(zhuǎn)化為十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸等可溶性物質(zhì)[20]。各級(jí)萃取液的GC/MS表征中檢測(cè)到的化合物見(jiàn)表4，表4中列出的物質(zhì)與上述結(jié)論可以相互印證。

表3 雙馬煙煤和蓮花塘褐煤及其各級(jí)萃余煤在2 800 cm-1～3 000 cm-1區(qū)域內(nèi)的分峰曲線(xiàn)積分面積

2.3 各級(jí)萃取物的GC/MS表征

GC/MS分析可以提供關(guān)于煤中較小分子和官能團(tuán)的相關(guān)信息。為了獲得更多小分子物質(zhì)，通過(guò)使用乙醇、丙酮、[Bmim]Cl/NMP對(duì)雙馬煙煤和蓮花塘褐煤進(jìn)行分級(jí)萃取。通過(guò)對(duì)溶出的小分子物質(zhì)的分析，有助于了解煤中有機(jī)物的存在形式。表4中為GC/MS對(duì)乙醇、丙酮、ILs/NMP以及微波條件下親水型離子液體/NMP對(duì)煤樣的分級(jí)萃取物E1～E4可檢測(cè)化合物，分別檢測(cè)到22，24，13，10，4，23，22種有機(jī)化合物。由表4可以看出，萃取物(E1，SM，ethyl alcohol)主要為富含長(zhǎng)鏈烴類(lèi)物質(zhì)，例如十七烷和十九烷，而且由表4還發(fā)現(xiàn)乙醇萃取出的物質(zhì)中主要為脂肪族化合物和芳香族化合物，也有少量的雜原子化合物，如1-碘代二十烷，亞硫酸丁基十一烷基酯和1-癸砜基癸烷。另外，隨著分級(jí)萃取的進(jìn)行，煤中脂肪烴與芳香烴的含量逐漸減少，而含氧化合物被萃取出的種類(lèi)越來(lái)越多，結(jié)構(gòu)也越來(lái)越復(fù)雜，而且雜原子化合物的種類(lèi)也逐漸豐富。表明ILs加入和微波輔助作用均可以促進(jìn)煤中小分子物質(zhì)的釋放。

表4 雙馬煙煤和蓮花塘褐煤萃取物的可檢測(cè)化合物

續(xù)表4

續(xù)表4

E3，SM，Cl和E4，SM，Cl分別為[Bmim]Cl/NMP的E3和E4的GC/MS可檢測(cè)化合物；E3，SM，NTf2和E4，SM，NTf2分別為[Bmim]NTf2/NMP的E3和E4的GC/MS可檢測(cè)化合物。從E3，SM，NTf2和E4，SM，NTf2可以看出[Bmim]NTf2/NMP的可萃取化合物為醇類(lèi)、酯類(lèi)、胺類(lèi)、酮類(lèi)、苯酚類(lèi)、烷類(lèi)、咪唑類(lèi)等化合物。對(duì)比E3，SM，Cl和E4，SM，Cl，E3，SM，NTf2和E4，SM，NTf2中[Bmim]NTf2/NMP與[Bmim]Cl/NMP的GC/MS可檢測(cè)化合物列表，可以發(fā)現(xiàn)疏水型的[Bmim]NTf2萃取物個(gè)數(shù)遠(yuǎn)大于親水型[Bmim]Cl的萃取物個(gè)數(shù)。另外，[Bmim]NTf2/NMP的可檢測(cè)化合物中存在酰胺類(lèi)化合物，[Bmim]Cl/NMP的可檢測(cè)化合物沒(méi)有發(fā)現(xiàn)酰胺類(lèi)化合物。

2.4 離子液體的回收

離子液體可回收是其顯著的優(yōu)點(diǎn)。親水型的離子液體的回收以[Bmim]Cl為例，因?yàn)閇Bmim]Cl不溶于乙酸乙酯和乙醚，而NMP可與乙酸乙酯和乙醚互溶?；厥者^(guò)程選擇乙酸乙酯和乙醚作為萃取劑，萃取出回收液中的NMP和溶解在離子液體中的萃取物。先在回收液中加入乙酸乙酯，反復(fù)萃取，直到上層清液變成無(wú)色；然后，繼續(xù)用乙醚做萃取劑，重復(fù)以上操作，直到上層清液變成無(wú)色。旋蒸除去下層液體中剩余的乙酸乙酯與乙醚，實(shí)現(xiàn)[Bmim]Cl的回收，回收率為76.5%，回收后的[Bmim]Cl對(duì)雙馬煙煤進(jìn)行相同條件下的萃取實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)其萃取率為新鮮試劑萃取率的97.84%，萃取性能無(wú)明顯變化。

疏水型離子液體[Bmim]NTf2的回收與親水型離子液體的回收方法不同，因?yàn)閇Bmim]NTf2不溶于乙醚和水，而NMP可與乙醚和水互溶?；厥者^(guò)程選擇乙醚和水作為萃取劑，萃取出回收液中的萃取物與NMP。先將回收液轉(zhuǎn)入分液漏斗，加入等體積的去離子水，反復(fù)萃取，直到上層清液變成無(wú)色，收集分液漏斗下層液體；在下層液體中加入乙醚，反復(fù)萃取，直到上層液為無(wú)色，旋蒸除去剩余的乙醚和水，實(shí)現(xiàn)[Bmim]NTf2的回收，回收率為85.3%，回收后的[Bmim]NTf2對(duì)雙馬煤進(jìn)行相同條件下的萃取實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)其萃取率為新鮮試劑萃取率的97.2%，萃取性能無(wú)明顯變化。

3 結(jié) 論

1)采用乙醇、丙酮、ILs/NMP和在微波輔助下ILs/NMP分別對(duì)雙馬煙煤、鴛鴦湖煙煤、蓮花塘褐煤和通遼褐煤進(jìn)行分級(jí)萃取，結(jié)果發(fā)現(xiàn)不同的ILs/NMP對(duì)同一種煤的萃取率不同。對(duì)同一種煤而言，在三種親水型離子液體中[Bmim]Cl/NMP的萃取效果最佳，蓮花塘褐煤的累積萃取率高達(dá)39.26%，雙馬煙煤的累積萃取率為38.96%。萃取率與煤階無(wú)顯著相關(guān)性，微波輔助對(duì)煤樣的萃取有促進(jìn)作用。分級(jí)萃取使得萃余煤中脂肪結(jié)構(gòu)和芳香結(jié)構(gòu)的含量明顯減少，其在萃取液中的含量顯著增加。在E1～E2的GC/MS可檢測(cè)物中，主要為脂肪烴與芳香烴，還有少量的雜原子化合物；E3～E4的GC/MS可檢測(cè)物中脂肪烴與芳香烴的含量比E1～E2明顯減少，但有更多的含N原子化合物被離子液體萃取出。

2)通過(guò)對(duì)比發(fā)現(xiàn)疏水型離子液體[Bmim]NTf2/NMP的萃取率比三種親水型離子液體的萃取率都高；對(duì)同一種煤而言，疏水型離子液體萃取產(chǎn)物的GC/MS可檢測(cè)化合物的數(shù)量顯著大于親水型離子液體，親水型離子液體和疏水型離子液體的GC/MS可檢測(cè)化合物中均發(fā)現(xiàn)醇類(lèi)、酯類(lèi)、酮類(lèi)、苯酚類(lèi)、烷烴類(lèi)和咪唑類(lèi)化合物，但在[Bmim]NTf2/NMP的萃取液可檢測(cè)化合物中發(fā)現(xiàn)3個(gè)酰胺類(lèi)化合物，[Bmim]Cl/NMP的萃取液可檢測(cè)化合物沒(méi)有發(fā)現(xiàn)酰胺類(lèi)化合物。