任改玲(大同煤業(yè)金鼎活性炭有限公司,山西 大同 037000)
煤基活性炭主要分為原煤破碎活性炭、壓塊破碎顆粒活性炭(以下簡稱“壓塊炭”)及柱狀活性炭。其中壓塊炭生產(chǎn)工藝由于其原料范圍廣、生產(chǎn)能力大、產(chǎn)品機械性能強、吸附性能好且穩(wěn)定、生產(chǎn)過程相對清潔等優(yōu)點,在我國活性炭制備領域得到越來越多的應用[1-2]。
活性炭的孔結構是其起到吸附、分離作用的關鍵因素,不同的應用途徑對活性炭孔結構有著不同的要求[3]。解煒[4]等研究了大同煤中配入無煙煤及褐煤后對活性炭孔結構發(fā)育的影響規(guī)律。查春梅[5]等以長焰煤為原料,采用預氧化-活化工藝制備出比表面積達1241.5m2/g的活性炭。本實驗以新疆長焰煤為主,配以比利時粘結性煙煤,采用水蒸氣活化法,探索壓塊法制備具有較高糖蜜值的壓塊炭工藝。
實驗用煤選用新疆長焰煤(XJ)及比利時粘結性煙煤(BLS),其工業(yè)分析見表1。
表1 煤樣的工業(yè)分析
1)配煤方案
新疆長焰煤無粘結性,無法直接用壓力機壓塊成型,因此在原料中配入5%煤瀝青進行壓塊試驗。利用新疆煤與比利時煤按100:0、70:30及50:50進行不同質(zhì)量配比試驗。
2)制備工藝
每次試驗將原料煤按確定的比例充分混合后,配入5%煤瀝青,放入球磨機內(nèi)進行磨粉,待煤粉325 目通過率達90%以上,將煤粉從球磨機中卸出加入壓塊機內(nèi),在30MPa 成型壓力下壓制成約Φ20mm×10.5mm膠囊狀,自然風干后將物料塊破碎至5~13mm的不規(guī)則顆粒。
利用ST-50 型炭化爐和SH-50 型大肚管式活化爐分別開展物料的炭化和活化過程,裝置如圖1所示。
煤基活性炭的炭化過程控制理論已經(jīng)發(fā)展的非常成熟,可通過升溫速率和炭化終溫的控制保證以固相炭化為主,形成石墨化程度較低的炭化料[6-7]。為了更貼合工業(yè)生產(chǎn)實際,炭化過程在180℃左右進料,以3.5℃/min的升溫速率升至600℃并恒溫30min。
水蒸氣與炭的活化反應溫度是750~950℃,活化條件對活性炭孔隙結構的影響也已被人們普遍研究[8,9]。在活化終溫為930℃,水蒸氣通入量為2.4mL/(g·h)條件下進行活化,活化時間為150min。
根據(jù)GB/T7702《煤質(zhì)顆?;钚蕴吭囼灧椒ā废嚓P規(guī)定測定活性炭樣品的碘值和亞甲藍值。
XJ煤與BLS煤在不同質(zhì)量配比(100:0、70:30及50:50)條件下,制得的壓塊炭性能測試結果見表2。
表2 不同配比煤樣制得的壓塊炭性能測試結果
由表2可知,隨著比利時煤配入量的增加,活性炭的糖蜜值呈現(xiàn)先增加后趨于平緩的趨勢。碘吸附值主要衡量活性炭微孔(2nm 以下)的發(fā)達程度,而亞甲基藍吸附值可衡量中孔(2-50nm)的發(fā)達程度,糖蜜值是指能進入活性炭的最小孔徑為2.8nm[10]。相較于XJ 煤與BLS 煤質(zhì)量比為70:30 和50:50 來說,純XJ 煤制得的壓塊炭的平均孔徑更小一些,且小于2nm,代表活性炭的孔隙分布以微孔為主,直觀表現(xiàn)就是活性炭的碘值及比表面積大。當XJ 煤與BLS 煤質(zhì)量比為70:30 時,活性炭的糖蜜值達到209,平均孔徑為2.12nm,處于中孔范圍,亞甲藍值及糖蜜值均達到高值。并且強度為96.6%,大于國標要求的95%。
由上述實驗可知,隨著比利時煤配入量的增加,活性炭的糖蜜值先增加明顯,當配入量達30%后趨于平緩。為了驗證30%處是否為轉折點,選擇XJ 煤與BLS 煤質(zhì)量比為75:25 依照上述方法進行試驗。制得的活性炭的糖蜜值為200,說明當XJ煤與BLS煤質(zhì)量比為70:30時是制備高糖蜜值壓塊炭的最佳工藝條件。
以新疆長焰煤和比利時粘結性煙煤為原料,分別按照質(zhì)量比100:0、70:30 和50:50 進行試驗,制備具有較高糖蜜值的壓塊炭。結果表明:當比利時煤配入量為30%時,制得的壓塊炭的綜合性能最佳,其碘值為1052mg/g,亞甲藍值為225mg/g,糖蜜值為209,強度為96.6%。