薛成玉，王慶文

（山東省煤田地質(zhì)規(guī)劃勘察研究院，山東 濟南 250104）

貴金屬精煉廠中的廢水是通過化學(xué)清洗產(chǎn)生的，從物體的表面清洗的污染物通常情況下會以水溶液作為載體。根據(jù)不同的種類、含量以及存在形式等被清洗的對象不同，廢水中的金屬離子也不同。目前，對于廢水中金屬離子的檢測方法較少，且在某些地區(qū)，貴金屬精煉廠仍然沿用傳統(tǒng)的對普通水進行檢測的原子吸收光譜法對工業(yè)廢水中的離子色譜檢測[1]。該方法的預(yù)處理環(huán)節(jié)復(fù)雜，且工作量巨大，不適用于對多種不同類型的離子進行檢測。同時，這種檢測方法并不能有效的排除雜原子的干擾，并且無法到達痕量要求的PPb級別?；诖耍疚奶岢鲆环N貴金屬精煉廠廢水中金屬離子的離子色譜檢測方法，并通過實驗證明，該方法能夠準確、有效的對廢水中的金屬離子的離子色譜進行檢測。

1 貴金屬精煉廠廢水中金屬離子的離子色譜檢測方法設(shè)計

1.1 離子色譜檢測儀器選擇

本文設(shè)計的離子色譜檢測方法主要的儀器設(shè)備以及連接的順序如圖1所示。

圖1 中各設(shè)備分別為1：廢液槽；2：泵；3：第一效蒸發(fā)器；4/10/16：廢液蒸汽流出口；5/11/17：廢液流入口；6/12/18：加熱蒸汽入口；7/13/21：加熱蒸汽流出口；8/14：廢液流出口；9：第二效蒸發(fā)器；15：第三效蒸發(fā)結(jié)晶器；19：蒸發(fā)殘液流出口；20：結(jié)晶鹽流出口；22：焚燒爐；23：廢熱回收爐。以及其它超聲震蕩設(shè)備、快速測定系統(tǒng)、離子色譜儀、分離柱等。

1.2 廢水樣本預(yù)處理

分別取實驗材料中被稀釋濃度后的樣本，隨機選取一支預(yù)處理小柱，并用2mL的進樣器在其中注入5次純水，活化時間維持在5min以內(nèi)，再利用較大容量的平頭進入到預(yù)處理小柱中，并將其烘干，最后將2mL進樣器提取不同稀釋濃度的廢水分別添加到預(yù)處理小柱當中，完成對廢水樣本的提取。選取不同標準的離子色譜檢測標準溶液加入到樣品當中，再利用樣品準備同樣的方式，對其預(yù)處理小柱進樣，并記錄檢測過程中各金屬離子的譜圖，通過相應(yīng)的數(shù)據(jù)計算出各金屬離子的回收率[2]。

1.3 離子色譜條件選擇

通常情況下，貴金屬精煉廠廢水中金屬離子大部分陽離子的分離非常完全，而一少部分的陽離子由于停留的時間較長，導(dǎo)致陽離子相互之間產(chǎn)生了影響，影響檢測結(jié)果。因此，在對金屬陽離子進行檢測時，為了消除部分陽離子的干擾選擇酸性較弱的溶液作為淋洗液，使得廢水中的金屬離子充分分離。同時需要注意的是，由于淋洗液的酸性濃度過低，會造成金屬陽離子的分析時間延長，從而影響檢測的效率[3]。因此選用當淋洗液的濃度為25mmol/L時，廢水中的金屬離子被全部分離，且分析的時間較為適宜。

1.4 離子交換平衡

假設(shè)被檢測的金屬離子為X，Y為淋洗液中對應(yīng)的金屬，由Y對X的選擇性系數(shù)可以得出選擇性系數(shù)=淋洗液/離子交換劑交換容量，再進一步推導(dǎo)出交換劑離子的交換容量與淋洗液濃度之間的關(guān)系。只有當減少小柱的內(nèi)部體積以及交換的容量時，利用最低濃度的淋洗液才能快速的對金屬離子進行分離。

由于淋洗液的濃度降低，則相應(yīng)的導(dǎo)電性能降低，從而進一步提高檢測儀器對金屬離子的靈敏度。在小柱中添加分離柱填料可以通過高壓離子色譜為表面的金屬離子提供交換劑，從而降低交換容量，使廢水中金屬離子表面的交換層變薄。因此，使用低壓的小柱分離為低壓高效的離子色譜檢測提供高靈敏度的條件，進而完成離子的交換反映，達到離子交換平衡。

1.5 金屬離子色譜圖標準曲線繪制

首先選取5個干凈的50ml容量的容量瓶，將提取的貴金屬精煉廠的廢水利用移液槍分別加入到5種不同濃度的標準溶液樣本，并配制出更高濃度的該金屬元素的標準溶液。分別提取本文經(jīng)過廢水樣本與處理的樣本溶液，并將其混合裝入到離子色譜檢測儀器當中，并進行自動進樣，按照相關(guān)規(guī)定為離子色譜提供事宜的檢測環(huán)境。根據(jù)檢測結(jié)果中的各金屬離子的峰面積及相應(yīng)的濃度檢測結(jié)果，利用對應(yīng)的最小二乘法計算出相應(yīng)的數(shù)據(jù)，并將數(shù)據(jù)結(jié)果擬合成曲線圖形，得出的標準曲線的線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)當大于或等于99.98%。根據(jù)標準曲線的相應(yīng)參數(shù)，按照一定的出峰時間對金屬離子進行定性，再利用外標法對其進行定量，從而獲取到最準確的檢測結(jié)果。

同時，在對金屬離子進行檢測的過程中還應(yīng)當準確的計算出檢測儀器的下限，檢測儀器的下限是指在某一特定的分析方法中，在給定一個固定不變的置信區(qū)間時，可以進行樣品檢測的最小待檢測物質(zhì)的量。本文設(shè)計的離子色譜檢測方法的下限可以利用信號與噪聲的比值為2：1時的金屬離子濃度表示，但在實際的貴金屬精煉廠的廢水金屬離子檢測中，計算待測物質(zhì)濃度的過程過于復(fù)雜，因此，為了使本文設(shè)計的檢測方法的操作更加快捷，選取了一個相對較低的濃度對金屬離子進行檢測。

2 實驗結(jié)論分析

實驗樣本選取某貴金屬精煉廠的廢水，并將廢水的濃度稀釋到10倍、50倍、100倍、200倍、1000倍備用。分別利用傳統(tǒng)檢測方法和本文提出的檢測方法的對不同濃度的廢水進行檢測，并將實驗過程中產(chǎn)生的數(shù)據(jù)信息進行記錄，通過實驗數(shù)據(jù)計算出兩種方法的檢測靈敏度，表1為兩種方法的檢測靈敏度的標準偏差對比。

表1 傳統(tǒng)方法與本文方法檢測精度對比

由實驗過程及與傳統(tǒng)方法的檢測結(jié)果靈敏度標準偏差對比可以看出，本文提出的檢測方法能夠更加靈敏的對廢水中的金屬離子進行檢測，并且隨著廢液濃度的稀釋程度發(fā)生改變，不會影響本文檢測方法的靈敏度，而傳統(tǒng)檢測方法的靈敏度標準偏差會隨著廢液濃度的降低逐漸增加。同時，采用離子色譜的方法進行對金屬離子的檢測，不需要進行復(fù)雜的樣本處理過程，只需要通過一次的進樣即可完成對多種不同類型金屬離子的準確測定，因此操作更加簡單。

3 結(jié)語

隨著我國重工業(yè)發(fā)展的加快，對環(huán)境的污染情況愈發(fā)嚴峻，因此各相關(guān)部門應(yīng)加強對環(huán)境的保護意識，結(jié)合本文提出的檢測方法，能夠有效的提取出工業(yè)廢水中的可回收利用金屬離子，從而在減小環(huán)境污染的同時，進一步提高能源的使用效率。同時需要注意的是，本文提出的檢測方法在進行檢測的過程中選用的是預(yù)處理小柱而對于非金屬離子的廢水而言，可不進行預(yù)處理，直接進樣進行檢測。