趙慧鈴
摘?要: 中國油田開發(fā)的不斷深入,許多油田已從開發(fā)初期的低含水狀態(tài),發(fā)展到中后期的高含水狀態(tài)。在油田開發(fā)過程中產(chǎn)生的污水越來越多,設(shè)備的腐蝕也越來越嚴重。油田腐蝕性污水不僅造成污水輸送管道滲漏穿孔,而且給污水處理設(shè)施的運行帶來極大的不便。由此可見,腐蝕控制已成為油田污水處理中亟待解決的問題。
關(guān)鍵詞: 油田;污水;腐蝕因素;防腐
【中圖分類號】TE983?????【文獻標識碼】A?????【文章編號】1674-3733(2020)01-0032-01
油田污水腐蝕作用加速了管道的腐蝕,嚴重影響了油田的正常生產(chǎn),如何緩解腐蝕速率是油田污水研究的重要內(nèi)容。因此,探討不同的因素對油田污水腐蝕速率的影響有重要意義。
1?概述
為了降低腐蝕速率,油田一方面更換耐腐蝕的材料,另一方面在污水系統(tǒng)中投入防腐劑。但通常效果并不理想,至今多數(shù)油田腐蝕率居高不下,其中一個很重要的原因是防腐措施缺少針對性。油田污水因油藏不同而具有多樣性,其礦化度及離子組成、含油量及含油性質(zhì)、細菌組成及活性等存在較大差異。而腐蝕有化學因素引起的化學腐蝕和生物因素引起的生物腐蝕,這兩類腐蝕在實際情況下難以嚴格區(qū)分。
2?油田污水腐蝕影響因素
油田污水的腐蝕主要表現(xiàn)為對鋼制管道設(shè)備的電化學腐蝕,影響其腐蝕程度的影響因素包括溶解氧、Cl-、CO2、pH、微生物等。
(1)溶解氧的影響。溶解氧對鋼材的腐蝕是最直接的,也是污水中鋼材局部腐蝕最主要成因之一。在鋼材中通常含有一些惰性雜質(zhì),可與鐵構(gòu)成原電池發(fā)生電化學腐蝕,陽極反應(yīng):Fe→Fe2++2e;陰極反應(yīng):O2+2H++2e→2OH-,并且這種腐蝕在一定程度上隨溶解氧的濃度增大而增大。
(2)Cl-對腐蝕的影響?;顫娦詮姷腃l-會吸附在金屬表面的鈍化膜上,擠掉膜上的氧原子與鈍化膜中的陽離子結(jié)合成為可溶性氯化物,露出新的鐵面,加速腐蝕。相關(guān)研究表明,當油田污水中[Cl-]<3000mg/L時,隨著Cl-濃度的升高,腐蝕率逐漸增大;當[Cl-]>3000mg/L時,隨著Cl-濃度的繼續(xù)升高,腐蝕率反而下降。這是因為Cl-濃度過高時,會使氧的溶解度顯著降低,致使吸氧腐蝕率降低。
(3)CO2對腐蝕的影響。CO2溶解于水中呈弱酸性,會電離出H+和HCO3-,這兩種離子會加速鋼材的電化學腐蝕。加之CO2腐蝕鋼材形成的產(chǎn)物都是易溶的,不易形成保護膜,因此腐蝕速度會隨濃度CO2增大而加快。但研究表明CO2濃度增加到一定值時,腐蝕速率會趨于平緩,這是由于污水中的CO 2接近飽和,溶液的p H值和HCO3--含量基本不變,腐蝕速度也保持不變。
(4)pH對腐蝕的影響。pH值在酸性條件下,對鋼材造成的氫的去極化腐蝕十分明顯。研究表明,沒有保護措施的碳鋼在堿性水中的均勻腐蝕速率將低于酸性水,但是pH值在4~10范圍內(nèi)同樣存在著pH值對腐蝕速率的影響。
(5)微生物對腐蝕的影響。微生物對腐蝕主要是其生命活動過程對鋼材造成的間接腐蝕,在這些造成腐蝕的微生物中,硫酸鹽還原菌(SRB的影響最為重要。通常隨著SRB數(shù)量的增多,腐蝕速度也隨之增大。
3?多因素共存對腐蝕速率的影響
3.1?溶解氧與硫化物共存。取1000mL用沉淀試液,倒出足量的水樣到細口瓶中使之溢流,測定溶解氧含量。配制一定硫化氫濃度(0~100mg/L)水樣,分別取100mL到細口瓶中,保持硫化氫含量一定,調(diào)pH為7.5,重復5次。
3.2?CO2與硫化物共存。取三組現(xiàn)場回注水1000mL到1~5號細口瓶,用氮氣驅(qū)氧,確定配置的采出液不含溶解氧。第一組不作特殊處理,第二組用氫氧化鈉溶液改變試液值,第三組中充人二氧化碳,提高試液中二氧化碳濃度,然后用酸堿滴定法測各組中二氧化碳濃度準確值,保持各組試液中的CO2含量一定,改變硫化物含量,測定CO2與硫化物共存時的影響結(jié)果。當回注水中硫化物和co拱存時,CO2含量低時,隨著硫化物濃度的增大腐蝕速率相應(yīng)增大,但整體腐蝕速率較低;隨著CO2濃度增大(30mg/L),可以看出腐蝕速率急劇加快,腐蝕速率增大。
3.3?C1-含量與硫化物。分別取1000mL采出水裝進1~6號細口瓶中,通入N2驅(qū)氧。加入Na Cl將采出水配制不同Cl-含量的水樣,分別取lOOmL到細口瓶中測定Cl
-含量。配制一定硫化物濃度的水樣500mL,分別移取到上述細口瓶中,重復3次。當Cl-含量一定,隨硫化物含量增加腐蝕速率增加;當硫化物含量一定,腐蝕速率隨Cl含量增加出現(xiàn)極值,硫化物與Cl-相互之間存在共存誘導作用,使腐蝕速率增加,Cl-濃度達到一定值后,抑制硫化物的腐蝕。
3.4?油田污水防腐處理策略
從油田污水腐蝕影響因素來看,污水運輸管線和處理設(shè)施腐蝕的成因是極其復雜的,往往表現(xiàn)為多種因素相互促進腐蝕的進行。針對油田污水造成腐蝕的防護,大致有以下的研究或應(yīng)用。
(1)污水處理技術(shù)的改進。為減小油田污水處理過程中污水對管線和設(shè)備的腐蝕,有研究對油田污水處理技術(shù)進行改進,使用電化學預氧化油田污水處理技術(shù),該技術(shù)主要用以解決Fe2+的去除問題以及氧化污水中具有腐蝕性的H2S。在該技術(shù)中,會向污水中加入少量的堿,使pH值維持在7.0左右,從而可控制氫的去極化腐蝕。結(jié)合混凝處理的實踐證明,預氧化后的污水容易混凝沉降,且提高混凝沉降pH值(6.5~8.0)使水質(zhì)普遍變好,腐蝕速率下降。
(2)防腐材料的使用。解決油田污水腐蝕最直接的方法即為防腐材料的使用,以涂層的方式避免鋼材與腐蝕性污水的直接接觸。
(3)藥劑的投加。油田污水防腐應(yīng)用中,使用的藥劑主要包括進行緩蝕劑和殺菌劑。其中緩蝕劑主要用于減小鋼材的腐蝕速率,殺菌劑用于抑制微生物的生長。在實踐中,也有油田污水處理站將二者制成復合配方進行使用,如濱二污水站使用的改性咪唑啉衍生物殺菌型緩蝕劑。這種緩蝕劑含有N、P、S等元素,并添加了小分子胺類化合物,一方面咪唑啉型藥劑能起到緩蝕的作用,另一方面小分子胺類化合物具有殺菌作用。
(4)其他方法。為增加金屬的耐腐蝕性,可調(diào)整碳鋼和低合金鋼的成分,甚至采用非金屬材料、高分子材料替代。在條件允許的情況下,可采用外加電流陰極保護或采用犧牲陽極保護等措施。
總的來說,對油田污水運輸和處理過程中出現(xiàn)的腐蝕,應(yīng)引起足夠的重視,以保證石油開采的正常進行。
參考文獻
[1]?何思.探討油田污水腐蝕影響因素分析.2017.
[2]?曲梓涵.淺談油田污水腐蝕影響因素研究.2017.