王天廣
(河北天柱鋼鐵集團有限公司,河北 唐山064000)
2018 年唐山市制定了《唐山市鋼鐵、焦化超低排放和燃煤電廠深度減排實施方案》。方案要求燒結機頭煙氣顆粒物、二氧化硫、氮氧化物小時均值排放濃度在基準氧含量16%的條件下分別不高于10mg/Nm3、35mg/Nm3、50mg/Nm3。天柱鋼鐵于2017年完成了燒結機脫硫超低排放改造,其中1#320m2燒結機采用了循環(huán)流化床半干法脫硫工藝;2#208m2燒結機采用了濕法脫硫+濕電工藝。在此基礎上1#320m2燒結機選擇了COA 臭氧脫硝工藝,2#208m2燒結機選擇了SCR 脫硝工藝。從這一年的運行狀況看兩種脫硝工藝均能達標排放但運行成本、環(huán)保效益上還是存在一定的差異,本文主要針對存在的差異展開論述。
燒結過程中的NOx 主要來源于燃料的燃燒。燒結生產(chǎn)中的燃料分為點火燃料和燒結燃料兩種。天柱鋼鐵1#320m2燒結機和2#208m2燒結機均采用高爐煤氣作為點火燃料,燒結燃料采用一定比例的焦粉和燒結煤粉。兩臺燒結機煙氣中NOx 的濃度均相對較低, 一般在100~240mg/Nm3。煙氣中NO 占85%左右,NO2占15%左右。兩臺燒結機的出口NOx的濃度均可控制在50mg/Nm3以下。
由于1#320m2燒結機脫硫采用了循環(huán)流化床半干法脫硫工藝,天柱鋼鐵通過考察論證為其配備了臭氧脫硝工藝。氧化劑采用臭氧,由廠內(nèi)提供純度≥99.5%的氧氣作為臭氧的制備原料。脫硝劑采用熟石灰,由純度(CaO含量)>80%的生石灰制備。臭氧脫硝工藝的主要設備為臭氧發(fā)生器5 臺,規(guī)格型號NLO-F-90K,臭氧發(fā)生器功率675KW,裝機功率840KW,額定進氧氣量720Nm3/h。
臭氧脫硝技術的基本機理是,通過額外添加的脫硝劑的氧化作用,將煙氣中難溶于水的NO 轉(zhuǎn)化為高價態(tài)易溶于水的NOx,再以循環(huán)流化床反應器內(nèi)激烈湍動的、擁有巨大的表面積的吸附劑顆粒作為載體,將高價NOx 與鈣基吸收劑快速反應脫除,完成脫硝過程。
臭氧是最強氧化劑之一,可高效轉(zhuǎn)化NO 為NOx,在120℃煙氣溫度環(huán)境條件下可在3 秒之內(nèi)完成。NOx 與脫硝劑Ca(OH)2的反應效率偏低,根據(jù)2018 年到2019 年的實際運行情況看,此反應的難易程度較二氧化硫與氫氧化鈣的反應要大。在實際運行過程中增加了Ca(OH)2與二氧化硫、NOx的摩爾比后實現(xiàn)了較好的脫硝效果。
另外在燒結煙氣脫硝過程中由于氫氧化鈣用量增大,促進了副反應的發(fā)生:
圖1 COA 臭氧協(xié)同脫硝工藝流程
圖2 SCR 脫硝工藝流程
2#208m2燒結機在2017 年脫硫改造中使用了濕法脫硫+濕電工藝,綜合考慮技術可行性、現(xiàn)場布置等因素2#燒結機煙氣脫硝采用選擇性催化還原(SCR)工藝。還原劑使用20%氨水,主要設備為煙氣換熱器GGH、煙氣加熱爐(使用高爐煤氣做燃料)、中溫催化劑(運行溫度300℃)、煙氣冷凝器、煙氣再熱裝置。
主要是在一定溫度下(300℃),向煙氣中通入還原劑NH3,將煙氣中的NOx 還原為無害的氮氣(N2)和水(H2O)。它是目前國內(nèi)外應用最為成熟的煙氣脫硝工藝。其主要反應如下:
從2#燒結的運行情況看,煙氣量為800000Nm3/h,進口NOx濃度在100-200mg/Nm3時,噴氨量控制在100kg/h 左右,可以達到穩(wěn)定的脫硝效果。
表2 脫硝經(jīng)濟性對比表
為使結論更加明朗,現(xiàn)將兩種脫硝工藝進行技術、經(jīng)濟對比如下:
(1)技術性分析比較。(表1)
(2)脫硝工藝經(jīng)濟性分析比較。(表2)
通過對燒結煙氣脫硝工藝原理的分析、技術性和經(jīng)濟性對比,可以看出SCR 脫硝工藝具有以下優(yōu)勢:
(1)燒結煙氣SCR 脫硝產(chǎn)物為N2、H2O;產(chǎn)物清潔無二次污染,脫硝效率高,符合當前環(huán)保形勢。燒結煙氣COA 協(xié)同脫硝產(chǎn)物為:硝酸鈣、亞硝酸鈣、氫氧化鈣且混合于硫酸鈣、亞硫酸鈣、碳酸鈣中,成分復雜。
以現(xiàn)在的技術條件來說綜合利用存在一定難度,會造成大量的固廢產(chǎn)生。
(2)從運行成本看燒結煙氣SCR 脫硝為6.87 元/噸礦;燒結煙氣COA 臭氧協(xié)同脫硝為8.24 元/噸礦。兩者相差1.37 元/噸礦。由于鋼鐵企業(yè)燒結礦年產(chǎn)量動輒幾百萬噸起,脫硝成本的提高對企業(yè)的經(jīng)濟效益也會帶來一定的影響。
從以上對比可以看出燒結煙氣SCR 脫硝工藝脫硝效率高,環(huán)保效益好、運行成本低與COA 臭氧協(xié)同脫硝比具有明顯的優(yōu)勢,更適合燒結煙氣脫硝。