李 培

(鶴壁市安全生產(chǎn)監(jiān)察支隊(duì)，河南 鶴壁 458030)

農(nóng)藥是重要的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)資料，在保護(hù)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、保護(hù)農(nóng)業(yè)生態(tài)環(huán)境、促進(jìn)糧食穩(wěn)定增產(chǎn)和農(nóng)民持續(xù)增收方面，發(fā)揮著極其重要的作用[1]。據(jù)統(tǒng)計(jì)，我國(guó)農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)多達(dá)2600余家[2]，農(nóng)藥的品種繁多，農(nóng)藥原料藥主要以精細(xì)有機(jī)化學(xué)品為主，生產(chǎn)過(guò)程為多種有機(jī)合成單元過(guò)程；劑型農(nóng)藥主要有粉劑、乳劑、顆粒劑和緩釋劑等[3]，生產(chǎn)過(guò)程主要包括復(fù)配、分裝等。無(wú)論是農(nóng)藥原料藥還是劑型農(nóng)藥，生產(chǎn)過(guò)程中存在的職業(yè)病危害隱患較多，本文通過(guò)對(duì)典型農(nóng)藥生產(chǎn)過(guò)程存在的危險(xiǎn)有害因素分析，從生產(chǎn)工藝及技術(shù)選擇、設(shè)備管理、監(jiān)控及應(yīng)急處理、安全管理及防護(hù)等方面，提出農(nóng)藥生產(chǎn)過(guò)程的職業(yè)危害防護(hù)及控制措施，為農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)職業(yè)病危害的預(yù)防控制及安全防護(hù)提供參考。

1 農(nóng)藥生產(chǎn)過(guò)程存在的危險(xiǎn)有害因素分析

各種類(lèi)型農(nóng)藥生產(chǎn)工藝不同，各生產(chǎn)車(chē)間危險(xiǎn)有害因素有所差別。通過(guò)對(duì)典型農(nóng)藥產(chǎn)品生產(chǎn)工藝分析，辨識(shí)各工序可能產(chǎn)生的危害因素。

1.1 農(nóng)藥原料藥生產(chǎn)過(guò)程及危害因素分析

農(nóng)藥的原料藥多數(shù)為有機(jī)化合物，生產(chǎn)方法一般以基本有機(jī)化合物為原料，在溶劑、催化劑作用下，一定溫度、壓力條件下，經(jīng)過(guò)鹵化、磺化、硝化、氧化、還原、烴化、?；⒖s合、環(huán)合等有機(jī)合成單元過(guò)程，除主反應(yīng)外，還有許多副反應(yīng)，產(chǎn)物需要經(jīng)過(guò)相應(yīng)的分離過(guò)程得到產(chǎn)品。生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生許多廢氣、廢液等，工作人員在農(nóng)藥的生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)接觸到許多有毒有害的化學(xué)物質(zhì)，面臨高溫、高壓、易燃、易爆狀況。以農(nóng)藥中間體異氰酸酯、除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥中的氰戊菊酯、有機(jī)磷農(nóng)藥中的草甘膦為例，分析在農(nóng)藥生產(chǎn)過(guò)程中存在的危害因素。

異氰酸酯作為重要的農(nóng)藥中間體，典型產(chǎn)品包括異氰酸甲酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯。目前異氰酸酯的生產(chǎn)工藝都是采用光氣法，生產(chǎn)裝置中包括一氧化碳造氣、硝基苯合成、苯胺合成、間甲苯二胺合成、多亞甲基多苯基多胺合成、光氣合成、光氣尾氣分解以及最終產(chǎn)品的合成等過(guò)程。生產(chǎn)過(guò)程存在大量的易燃、易爆、劇毒物質(zhì)，包括一氧化碳、氯氣、光氣、氯化氫等，其生產(chǎn)工藝復(fù)雜，工藝控制點(diǎn)多，部分裝置的反應(yīng)器、貯槽等在高溫、高壓下工作，存在因設(shè)備腐蝕或密封件泄漏的危險(xiǎn)，導(dǎo)致中毒和火災(zāi)爆炸事故[6]。國(guó)內(nèi)外曾發(fā)生過(guò)多起光氣泄漏致人死亡事故，印度一家農(nóng)藥廠曾發(fā)生異氰酸甲酯泄漏事故，致使4000名居民中毒死亡，200000人深受其害[7]。因此，確保異氰酸酯裝置的安全生產(chǎn)十分重要。

氰戊菊酯的生產(chǎn)一般以甲苯為原料，經(jīng)氯化、氰化、精制得到對(duì)氯苯乙腈；以間甲基二苯醚為原料，經(jīng)氯化、水解、精制得到間苯氧基苯甲醛；對(duì)氯苯乙腈烷基化生成異丙基對(duì)氯苯乙腈，經(jīng)水解、酰氯化后與間苯氧基苯甲醛和氰化鈉縮合生成氰戊菊酯[8]。生成過(guò)程中的甲苯、甲酚、氯苯、氰化鈉、氰戊菊酯等均為有毒要害化學(xué)品，是主要的危害因素。

草甘膦的生產(chǎn)方法較多，以目前比較常用的亞氨基二乙酸法為例，此法以二乙醇胺和亞氨基二乙酸為原料，經(jīng)縮合制備雙甘膦，再氧化生成草甘膦[9]。生成過(guò)程中有氫氰酸、二乙醇胺、氯乙酸、甲醛、氫氧化鈣、草甘膦等物質(zhì)，多數(shù)為有毒有害化學(xué)品；另外，在生產(chǎn)固體草甘膦時(shí)，會(huì)在離心、包裝、烘干過(guò)程中產(chǎn)生生產(chǎn)性粉塵以及設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)產(chǎn)生的噪音。

1.2 劑型農(nóng)藥生產(chǎn)過(guò)程及其危害因素分析

劑型農(nóng)藥主要有粉劑、水劑、乳油等加工工藝，生產(chǎn)過(guò)程主要包括復(fù)配、分裝過(guò)程[1]。粉劑加工一般的工藝過(guò)程為：原料藥與經(jīng)氣流粉碎機(jī)、旋風(fēng)分離器后的填料在混合器內(nèi)進(jìn)行混合、攪拌均勻后，進(jìn)入儲(chǔ)料罐，經(jīng)分裝機(jī)進(jìn)行分裝，成品經(jīng)檢驗(yàn)合格后入庫(kù)。水劑加工工藝過(guò)程為：將原料藥、助劑、溶劑按照配方要求用真空抽入混合釜，攪拌均勻后取樣分析，合格后用泵送分裝車(chē)間高位槽，經(jīng)灌裝機(jī)進(jìn)行灌裝、包裝，成品經(jīng)檢驗(yàn)合格后入庫(kù)。乳油加工工藝過(guò)程為：將溶劑加入復(fù)配釜中，原料藥按照配方用真空泵打入復(fù)配釜中，攪拌過(guò)程中加入乳化劑，混合均勻后取樣分析，合格品經(jīng)灌裝機(jī)進(jìn)行灌裝、包裝即為成品。

以除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥中的氰戊菊酯為例，分析在復(fù)配車(chē)間、分裝車(chē)間以及分析化驗(yàn)過(guò)程中存在的危險(xiǎn)危害因素。依據(jù)氰戊菊酯生產(chǎn)方法，所使用的原輔材料、溶劑及生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的中間產(chǎn)物和產(chǎn)品，有氯苯、甲苯、甲酚、乳化劑、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯等有毒有害物質(zhì)，在原輔材料復(fù)配過(guò)程、產(chǎn)品灌裝過(guò)程及分析化驗(yàn)環(huán)節(jié)，工作人員有可能接觸到這些物質(zhì)以及生產(chǎn)性粉塵等，車(chē)間中運(yùn)行的輸送設(shè)備及機(jī)械設(shè)備存在噪聲污染。在產(chǎn)品包裝過(guò)程中，工作人員可能接觸到氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯以及生產(chǎn)性粉塵等。

2 農(nóng)藥生產(chǎn)過(guò)程的職業(yè)危害防護(hù)及控制措施

通過(guò)對(duì)于異氰酸酯、氰戊菊酯、草甘膦等典型農(nóng)藥生產(chǎn)中存在的危害因素分析可知，農(nóng)藥生產(chǎn)過(guò)程存在的主要危害因素為化學(xué)品毒性危害、火災(zāi)、爆炸危險(xiǎn)，以及粉塵、噪聲等危害。從安全防護(hù)角度出發(fā)，農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)要通過(guò)改進(jìn)生產(chǎn)工藝與設(shè)備布局、采取局部通風(fēng)措施，對(duì)有毒有害液體、氣體進(jìn)行控制，從選用新技術(shù)、采用新設(shè)備、使用新工藝措施等方面，加強(qiáng)管理和定期監(jiān)測(cè)評(píng)價(jià)，建立系統(tǒng)的危害防護(hù)及控制措施，對(duì)農(nóng)藥生產(chǎn)過(guò)程進(jìn)行職業(yè)危害防護(hù)及控制[6]。

2.1 選擇合適的工藝路線(xiàn)，通過(guò)采用新技術(shù)、新工藝，減少危害因素

每種農(nóng)藥產(chǎn)品的生產(chǎn)有多種工藝路線(xiàn)，不同的路線(xiàn)的工藝條件差別較大，在選擇工藝路線(xiàn)時(shí)，盡可能采用新技術(shù)實(shí)施新工藝，或?qū)υ泄に囘M(jìn)行革新改造，以低壓、低溫工藝替代高壓、高溫工藝，選擇無(wú)毒無(wú)害的綠色溶劑并能循環(huán)利用等。例如，異氰酸酯的生產(chǎn)方法有高壓法和低壓法，高壓法存在潛在的安全隱患，低壓法則安全、穩(wěn)定、可靠，在項(xiàng)目選擇上盡可能采用低壓法；異氰酸酯工藝中涉及到光氣的合成及尾氣處理，對(duì)光氣系統(tǒng)采用深冷冷凝及低溫吸收，保持液體光氣過(guò)冷以減少泄漏的蒸發(fā)損失，光氣化反應(yīng)的尾氣用冷溶劑吸收后可回收利用，沒(méi)有被溶劑吸收的少量光氣用光氣尾氣分解系統(tǒng)處理。

對(duì)于粉劑農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)，生產(chǎn)性粉塵的控制是重點(diǎn)，通過(guò)改進(jìn)生產(chǎn)工藝與設(shè)備布局，加強(qiáng)局部通風(fēng)措施加以控制。工藝改進(jìn)時(shí)盡量使過(guò)程自動(dòng)化、機(jī)械化和密閉化，避免粉塵與人體直接接觸。

2.2 設(shè)備的設(shè)計(jì)及操作采用嚴(yán)格的設(shè)計(jì)條件和操作條件，控制危害發(fā)生

對(duì)于生產(chǎn)過(guò)程中存在高溫、高壓及有危害氣體或液體產(chǎn)生的工藝過(guò)程及設(shè)備，在設(shè)備、管道設(shè)計(jì)及選用，生產(chǎn)過(guò)程控制及安全防爆系統(tǒng)設(shè)計(jì)方面，要采用嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)及設(shè)計(jì)條件，配套安全防護(hù)措施，控制危害發(fā)生。

農(nóng)藥原料藥生產(chǎn)企業(yè)，設(shè)備設(shè)計(jì)及選用要依據(jù)安全可靠的設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)，選用較高的容器設(shè)計(jì)裕量，安裝安全閥、防爆膜、壓力控制閥等設(shè)施；管道設(shè)計(jì)及安裝要選用較高的管道設(shè)計(jì)等級(jí)，盡量減少法蘭、儀表數(shù)量，選擇可靠的材質(zhì)，優(yōu)化設(shè)備布局，減少管線(xiàn)長(zhǎng)度；生產(chǎn)過(guò)程控制及電氣儀表選用，要采用先進(jìn)可靠的集散控制系統(tǒng)及事故緊急停車(chē)系統(tǒng)，對(duì)越限報(bào)警和安全實(shí)現(xiàn)聯(lián)鎖控制，裝置采用雙回路供電系統(tǒng)，并備有緊急柴油發(fā)電機(jī)組，對(duì)安全報(bào)警、照明、信號(hào)等重要系統(tǒng)設(shè)有UPS供電系統(tǒng)；關(guān)鍵儀表選用及安裝要確保準(zhǔn)確、穩(wěn)定、安全，對(duì)重要儀表設(shè)置緊急氣源供應(yīng)系統(tǒng)，裝置中應(yīng)設(shè)有事故供電和事故照明電源，對(duì)用電機(jī)械及儀表系統(tǒng)要按標(biāo)準(zhǔn)及設(shè)計(jì)規(guī)范采用高等級(jí)防爆及靜電防護(hù)設(shè)計(jì)。

粉劑農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)，為避免粉塵與人體直接接觸，生產(chǎn)設(shè)備盡可能布置在單獨(dú)的房間內(nèi)，選用密閉效果好且?guī)в谐龎m設(shè)施的設(shè)備，房間內(nèi)采取局部通風(fēng)設(shè)施；對(duì)原藥及助劑的粉碎、產(chǎn)品包裝等存在生產(chǎn)性粉塵危害的工序，要安裝通風(fēng)機(jī)以降低作業(yè)場(chǎng)所的粉塵濃度，操作人員要加強(qiáng)個(gè)體防護(hù)措施，佩戴防塵面罩、防毒面具、防護(hù)眼鏡、防酸堿手套等。

2.3 實(shí)施快速高效的在線(xiàn)監(jiān)測(cè)及應(yīng)急處理，加強(qiáng)監(jiān)控和減緩措施

危害因素的控制及安全防護(hù)離不開(kāi)檢測(cè)、監(jiān)控及切實(shí)可行的應(yīng)急處理措施，特別是對(duì)于存在高危害因素的車(chē)間及設(shè)備，要從整個(gè)工藝過(guò)程的在線(xiàn)監(jiān)測(cè)、在線(xiàn)監(jiān)控，消防系統(tǒng)、緊急處理系統(tǒng)等方面，采取相應(yīng)的安全防護(hù)措施。例如，在原料藥生產(chǎn)過(guò)程中，對(duì)涉及有毒有害的氣體、液體的設(shè)備和管道系統(tǒng)設(shè)計(jì)泄漏探測(cè)系統(tǒng)及在線(xiàn)監(jiān)測(cè)報(bào)警裝置，實(shí)施安全聯(lián)鎖保護(hù)。

有害液體的檢控要防止有害物質(zhì)的泄漏，以密閉代替敞開(kāi)設(shè)備，生產(chǎn)過(guò)程中執(zhí)行巡視制度，設(shè)備要定期檢查維修保養(yǎng)，防止有毒物質(zhì)的跑、冒、滴、漏，應(yīng)對(duì)泄漏應(yīng)備有應(yīng)急預(yù)案和相應(yīng)的措施。有害氣體的檢測(cè)控制主要有定期對(duì)工作場(chǎng)所空氣中毒物濃度進(jìn)行檢測(cè)，設(shè)置通風(fēng)換氣裝置進(jìn)行通風(fēng)排毒；安裝污染廢氣凈化裝置，把有毒物質(zhì)從發(fā)生源直接抽去凈化處理；設(shè)置事故通風(fēng)裝置與事故排風(fēng)系統(tǒng)相聯(lián)鎖的泄漏報(bào)警裝置等。

2.4 建立健全安全環(huán)保管理機(jī)構(gòu)和安全防護(hù)設(shè)施

設(shè)置安全環(huán)保管理部門(mén)，配備專(zhuān)職安全工程師和安全員。結(jié)合產(chǎn)品生產(chǎn)實(shí)際，建立健全職業(yè)衛(wèi)生管理體系與制度，按照建設(shè)項(xiàng)目的"三同時(shí)"制度，對(duì)新建、改建、擴(kuò)建的項(xiàng)目做好安全環(huán)保評(píng)價(jià)工作。

實(shí)施崗位培訓(xùn)制度，工作人員經(jīng)培訓(xùn)考試合格后持證上崗，定期進(jìn)行事故案例分析和演習(xí)；對(duì)關(guān)鍵設(shè)備和管道，定期進(jìn)行安全檢查和維修；研究有毒有害、易燃易爆等危險(xiǎn)品的物性及防范措施，對(duì)裝置的危險(xiǎn)性進(jìn)行模擬分析。

加強(qiáng)衛(wèi)生防護(hù)設(shè)施建設(shè)，設(shè)置危害氣體防護(hù)站，配備完整的氣體防護(hù)設(shè)施；建立救護(hù)站，配備專(zhuān)業(yè)醫(yī)務(wù)人員和常用急救藥品；加強(qiáng)職工的衛(wèi)生防護(hù)教育，組織員工認(rèn)真學(xué)習(xí)安全防護(hù)知識(shí)，遵守安全規(guī)程，防止毒物經(jīng)呼吸系統(tǒng)和皮膚侵入肌體；加強(qiáng)作業(yè)場(chǎng)所職業(yè)性危害因素的動(dòng)態(tài)監(jiān)測(cè)，落實(shí)職業(yè)衛(wèi)生管理制度，嚴(yán)格操作規(guī)范，杜絕違章操作；設(shè)備檢修過(guò)程要配置佩戴安全防護(hù)器材。

3 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估法進(jìn)行農(nóng)藥生產(chǎn)新建項(xiàng)目職業(yè)病危害預(yù)評(píng)價(jià)

自2002年《中華人民共和國(guó)職業(yè)病防治法》頒布實(shí)施，建設(shè)項(xiàng)目職業(yè)病危害評(píng)價(jià)作為職業(yè)病危害前期預(yù)防工作的重要組成備受關(guān)注[4]。建設(shè)項(xiàng)目職業(yè)病危害預(yù)評(píng)價(jià)方法主要有檢查表法、類(lèi)比法和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估法[5]。風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估法作為一種新型評(píng)價(jià)方法，對(duì)農(nóng)藥企業(yè)新建項(xiàng)目進(jìn)行職業(yè)危害預(yù)評(píng)價(jià)較為合適，評(píng)價(jià)可信度較高。在對(duì)農(nóng)藥生產(chǎn)工藝分析、生產(chǎn)過(guò)程危害因素分析及對(duì)應(yīng)的職業(yè)危害防護(hù)控制措施研究的基礎(chǔ)上，對(duì)有毒物質(zhì)可能發(fā)生的職業(yè)病危害和健康影響進(jìn)行評(píng)估，能夠有效預(yù)防和控制有毒物質(zhì)暴露所造成的職業(yè)病危害，保護(hù)勞動(dòng)者的健康。以異氰酸酯生產(chǎn)企業(yè)新建項(xiàng)目為例，應(yīng)用風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估法進(jìn)行職業(yè)病危害預(yù)評(píng)價(jià)。

首先，進(jìn)行職業(yè)病危害因素識(shí)別。由前面的生產(chǎn)過(guò)程存在的危害因素分析可知，該項(xiàng)目生產(chǎn)過(guò)程中主要有一氧化碳、氯氣、光氣、氯化氫、硝基苯、苯胺、異氰酸酯等有毒有害化學(xué)物質(zhì)，高溫、高壓設(shè)備，腐蝕、泄漏、噪聲等危害因素，這些危害因素容易發(fā)生火災(zāi)、爆炸、中毒等事故。

其次，確定職業(yè)病危害因素風(fēng)險(xiǎn)級(jí)別。風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估法對(duì)風(fēng)險(xiǎn)級(jí)別的確定，需要在確定危害級(jí)別和暴露級(jí)別的基礎(chǔ)上進(jìn)行計(jì)算。根據(jù)生產(chǎn)過(guò)程中存在的化學(xué)危害因素檢測(cè)結(jié)果[10]，進(jìn)行危害級(jí)別分級(jí)；根據(jù)有毒物質(zhì)急性毒性進(jìn)行危害級(jí)別分級(jí)[6]；依據(jù)有毒有害物質(zhì)暴露因子與暴露指數(shù)的關(guān)系確定暴露級(jí)別[6]。選擇部分危害因素，通過(guò)查閱資料及計(jì)算，確定計(jì)算結(jié)果，見(jiàn)表1。

表1 異氰酸酯生產(chǎn)企業(yè)職業(yè)病危害因素危害級(jí)別與風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)

通過(guò)分析及計(jì)算，該項(xiàng)目職業(yè)病危害因素風(fēng)險(xiǎn)級(jí)別最高為4.9，最低為2.0。其中光氣、氯氣、一氧化碳、氯化氫、苯胺、異氰酸酯等因量大，接觸時(shí)間較長(zhǎng)，毒性及危害較大，導(dǎo)致其產(chǎn)生危害的風(fēng)險(xiǎn)性較高。

4 結(jié)論

農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)無(wú)論是原料藥農(nóng)藥還是劑型農(nóng)藥，都存在著有毒有害氣體、液體、生產(chǎn)性粉塵以及高溫、高壓、噪聲等危險(xiǎn)有害隱患，為防止這些危害因素造成中毒、火災(zāi)、爆炸等事故的發(fā)生，加強(qiáng)職業(yè)病危害防護(hù)，需要針對(duì)農(nóng)藥生產(chǎn)的實(shí)際工藝過(guò)程進(jìn)行危害因素分析，對(duì)農(nóng)藥生產(chǎn)新建項(xiàng)目職業(yè)病危害進(jìn)行預(yù)評(píng)價(jià)，采取相應(yīng)的職業(yè)危害防護(hù)及控制措施。