楊清華 李跑 杜國(guó)榮

摘要：在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中使用多種農(nóng)藥能夠有效防治病蟲(chóng)害，然而現(xiàn)階段農(nóng)藥毒性和所引起的抗藥性現(xiàn)象非常嚴(yán)重，農(nóng)藥殘留所引起的食品安全問(wèn)題更是備受矚目。現(xiàn)階段食品中使用的農(nóng)藥種類越來(lái)越多，食品中多農(nóng)藥殘留的檢測(cè)難度也越來(lái)越大。對(duì)近年來(lái)食品中常見(jiàn)農(nóng)藥種類進(jìn)行了歸類，并對(duì)多農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)研究進(jìn)展進(jìn)行了總結(jié)，同時(shí)對(duì)化學(xué)計(jì)量學(xué)在食品多農(nóng)藥殘留分析中的研究現(xiàn)狀進(jìn)行了分析，旨在為食品多農(nóng)藥殘留的分析方法和途徑提供參考，并對(duì)其進(jìn)行了前景展望。

關(guān)鍵詞：多農(nóng)藥殘留;食品分析;化學(xué)計(jì)量學(xué);檢測(cè)技術(shù);農(nóng)藥種類

中圖分類號(hào)：S481.8 ? ? 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A ? ?doi：10.16693/j.cnki.1671-9646（X）.2020.01.019

Abstract：Many pesticides can be used in agricultural production to better control pests and diseases. However，the toxicity and resistance of pesticides are very serious，especially the food safety problems caused by pesticide residues have attracted much attention. More and more pesticides are used in food，and the difficulty of detection of pesticide residues in food is greatly increased. In this paper，the common pesticides in food in recent years were classified，and the research progress of detection technology was summarized. At the same time，the research status of Chemometrics in food multi-residue analysis was analyzed in order to provide references for the analysis methods of multi-pesticide residues. The paper also presented the prospects of development.

Key words：multi-pesticide residues;food analysis;chemometrics;detection technology;pesticides

0 ? 引言

隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和人民生活水平的不斷提高，食品中的農(nóng)藥殘留問(wèn)題已經(jīng)受到廣泛關(guān)注[1-4]。世界各國(guó)使用的農(nóng)藥種類多樣，而且隨著農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的實(shí)際需要，每年都在不斷增加新品種，標(biāo)準(zhǔn)也在不斷更新，要求檢測(cè)的農(nóng)藥種類數(shù)目也在不斷增多，因此發(fā)展快速有效、簡(jiǎn)便實(shí)用且覆蓋面廣的農(nóng)藥多殘留分析方法尤其重要[5-9]。對(duì)近年來(lái)食品中常見(jiàn)農(nóng)藥種類進(jìn)行了歸類，并對(duì)其檢測(cè)技術(shù)研究進(jìn)展進(jìn)行了總結(jié)，同時(shí)對(duì)化學(xué)計(jì)量學(xué)在食品多農(nóng)藥殘留分析中的研究現(xiàn)狀進(jìn)行了分析，旨在為食品多農(nóng)藥殘留的分析方法和途徑提供參考，并對(duì)其進(jìn)行了前景展望。

1 ? 食品中多農(nóng)藥殘留使用現(xiàn)狀

2010年出版的世界農(nóng)藥新品種技術(shù)大全收錄最新農(nóng)藥品種有1 725種，包括除草劑502種，殺菌劑396種，殺蟲(chóng)劑503種，植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑140種，重要農(nóng)藥混劑184種[10]。目前，常見(jiàn)農(nóng)藥主要分為四大類：有機(jī)氯類、有機(jī)磷類、擬除蟲(chóng)菊酯類和氨基甲酸酯類[11]。有機(jī)氯類農(nóng)藥的氯苯架構(gòu)穩(wěn)定，不易被體內(nèi)酶降解，而且環(huán)境中的有機(jī)氯農(nóng)藥易出現(xiàn)生物富集和生物鏈作用[12]。有機(jī)磷類農(nóng)藥絕大多數(shù)為殺蟲(chóng) 劑[13]。擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥是一類具有高效、廣諧、低毒、易被生物降解等特性的重要合成殺蟲(chóng)劑，化學(xué)結(jié)構(gòu)有旋光異構(gòu)體或順?lè)词搅Ⅲw異構(gòu)體，因此該類農(nóng)藥的食品分析檢測(cè)具有較大難度[14]。氨基甲酸酯類農(nóng)藥常作為殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、除草劑和殺菌劑，已成為農(nóng)藥的一個(gè)重要類別[15]。

近年來(lái)，隨著國(guó)內(nèi)外對(duì)食品安全性關(guān)注的不斷提高，人們?cè)絹?lái)越重視對(duì)多農(nóng)藥殘留的檢測(cè)研究。為了從源頭上解決農(nóng)產(chǎn)品尤其是蔬菜、水果、茶葉中農(nóng)藥殘留超標(biāo)問(wèn)題，農(nóng)業(yè)部在對(duì)甲胺磷等5種高毒有機(jī)磷農(nóng)藥加強(qiáng)登記管理的基礎(chǔ)上，又停止受理一批高毒、劇毒農(nóng)藥的登記申請(qǐng)，撤銷一批高毒農(nóng)藥在一些作物上的登記，并以《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)部第199號(hào)公告》形式公布了國(guó)家明令禁止使用的農(nóng)藥和不得在蔬菜、果樹(shù)、茶葉、中草藥材上使用的高毒農(nóng)藥品種清單[16-21]。高潔等人[22]對(duì)2009—2012年中山市蔬菜農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀進(jìn)行了調(diào)查，抽檢的2 562 份蔬菜樣品檢出農(nóng)藥超標(biāo)的蔬菜有187 份，超標(biāo)率為 ? ?7.3%;檢出違規(guī)使用的農(nóng)藥涉及有機(jī)磷、擬除蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯三大類共24 種農(nóng)藥，檢出234 項(xiàng)次;多種農(nóng)藥殘留的樣品有25 份，占檢出樣品的13.37%，占調(diào)查樣品的0.98%。可以看出在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中為了提高生產(chǎn)效率和收益，并不只使用單一的農(nóng)藥，而是會(huì)多種農(nóng)藥混合使用。

對(duì)近些年發(fā)表的農(nóng)藥殘留文獻(xiàn)進(jìn)行整理，以農(nóng)藥、檢測(cè)分析作為關(guān)鍵詞，查找從2010年至今的SCI論文，共合計(jì)51 552篇。

2010—2019年3月關(guān)于農(nóng)藥的SCI文獻(xiàn)總結(jié)見(jiàn)圖1。

從圖1可看到，2010年2 440篇至2018年的 ? 3 709篇的數(shù)據(jù)來(lái)看，呈現(xiàn)非常平穩(wěn)的上升趨勢(shì)。

課題組根據(jù)之前試驗(yàn)測(cè)定的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品數(shù)據(jù)，結(jié)合NIST和SDBS數(shù)據(jù)庫(kù)，整理出235種常見(jiàn)農(nóng)藥數(shù)據(jù)。

235種農(nóng)藥分類見(jiàn)圖2。

圖2（a）是將235種農(nóng)藥按化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行的分類;根據(jù)圖2（a）分類發(fā)現(xiàn)除了有機(jī)氯類、有機(jī)磷類、擬除蟲(chóng)菊酯類、氨基甲酸酯類農(nóng)藥比較多外，其他類農(nóng)藥也比較多，因此圖2（b）是對(duì)其他類農(nóng)藥根據(jù)用途進(jìn)行的分類;圖2（c）是對(duì)235種農(nóng)藥根據(jù)用途的分類。圖2（a）中有機(jī)氯類農(nóng)藥占13.19%，有機(jī)磷類農(nóng)藥占14.89%，擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥占5.96%，氨基甲酸酯類農(nóng)藥占6.38%，其他類農(nóng)藥占60%。從圖2（a）中可以很明顯看到其他類農(nóng)藥在235種農(nóng)藥中占了大半，但是同時(shí)也能看到有機(jī)氯、有機(jī)磷、擬除蟲(chóng)菊酯、氨基甲酸酯四大類農(nóng)藥在總體上數(shù)量也很龐大。另外，將141種其他類農(nóng)藥根據(jù)用途進(jìn)行分類可分為殺菌劑、除草劑、殺蟲(chóng)劑、農(nóng)藥中間體或醫(yī)藥中間體，從圖2（b）可知?dú)⒕鷦?8.03%）和除草劑（28.37%）占比較多。此外，將235種常見(jiàn)農(nóng)藥根據(jù)用途分類，從圖2（c）可知常見(jiàn)的農(nóng)藥中殺菌劑類（47.23%）占絕大多數(shù)，可以得知現(xiàn)有的農(nóng)藥中殺蟲(chóng)劑的使用是非常廣泛而普遍的;其次，殺菌劑類（22.98%）和除草劑類（17.02%）的農(nóng)藥種類也比較多。

2 ? 多農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法研究

食品中多農(nóng)藥殘留檢測(cè)是一門綜合性很強(qiáng)、涉及面很廣的分析科學(xué)，目前大概有390多項(xiàng)關(guān)于農(nóng)藥殘留檢測(cè)的現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)，其中關(guān)于農(nóng)藥檢測(cè)的國(guó)標(biāo)方法大約有115種，而檢測(cè)方法中以光譜法、色譜法和色譜質(zhì)譜聯(lián)用法為主[23]。

2.1 ? 光譜法

常用于農(nóng)藥殘留檢測(cè)的光譜法有拉曼光譜法、近紅外光譜法和熒光光譜法等[24]。Yan K等人[25]采用了兩親性聚合物聚氨酯銀納米顆粒（AgNPS）作為亞穩(wěn)態(tài)納米粒子增強(qiáng)拉曼光譜的基體，結(jié)果表明這種方法能有效改善農(nóng)藥殘留檢測(cè)的靈敏度。果皮中噻苯達(dá)唑的檢出限達(dá)到了0.02 μg/mL，三唑磷檢出限0.8 μg/mL，磷酸鹽的檢出限0.6 μg/mL。近紅外光譜技術(shù)具有簡(jiǎn)便、快速、高效且不會(huì)破壞樣品的優(yōu)點(diǎn)。Sanchez M等人[26]探討了近紅外反射光譜技術(shù)測(cè)定辣椒中農(nóng)藥殘留的可行性。使用偏最小二乘判別分析算法，可以實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥殘留的鑒別分析，準(zhǔn)確度達(dá)到了68%。三維熒光光譜法是熒光光譜法中的一種，具有選擇性好、靈敏度高、快捷、取樣少的優(yōu)點(diǎn)，能夠提高食品中農(nóng)藥殘留分析的準(zhǔn)確度。王玉田等人[27]采用三維熒光光譜技術(shù)結(jié)合自加權(quán)交替三線性分解算法對(duì)3種農(nóng)藥（西維因、速滅威和三唑磷）混合溶液進(jìn)行檢測(cè)。采用基于自加權(quán)交替三線性分解算法分析樣品數(shù)據(jù)，3種農(nóng)藥的平均回收率均保持在97%及以上。自加權(quán)交替三線性分解算法計(jì)算三類農(nóng)藥的均方根誤差值都將低于平行因子分析算法，且最低檢測(cè)限均在0.005～0.022 μg/mL。光譜法雖然可以用于食品的多種農(nóng)藥殘留的檢測(cè)，但是由于其靈敏度有限，大多只能實(shí)現(xiàn)對(duì)農(nóng)藥殘留的定性分析或是半定量分析，且較難實(shí)現(xiàn)多農(nóng)藥殘留分析[28-31]。

2.2 ? 色譜法及聯(lián)用技術(shù)

目前，現(xiàn)行有效的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)共有115項(xiàng)，其中氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用的檢測(cè)有41種，用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)的方法有37種，氣質(zhì)聯(lián)用與液質(zhì)聯(lián)用混合檢測(cè)農(nóng)藥的國(guó)標(biāo)方法僅有1種[32-37]。GB 23200.8—2016采用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用實(shí)現(xiàn)了果蔬中近500多種農(nóng)藥和相關(guān)化學(xué)品殘留的測(cè)定。Lee J等人[38]采用改進(jìn)的QUECHERS方法結(jié)合氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)，建立一種快速分析糙米、橙子、菠菜、土豆中360種多農(nóng)藥殘留方法。采用優(yōu)化方法對(duì)當(dāng)?shù)厥袌?chǎng)的17個(gè)實(shí)際樣品進(jìn)行了檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)11個(gè)樣品中有14種農(nóng)藥且均低于最大殘留限量。Huang Y S等人[39]采用改進(jìn)的Quechers方法結(jié)合高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)對(duì)江西省生產(chǎn)的102種綠茶中的農(nóng)藥進(jìn)行了研究。試驗(yàn)中應(yīng)用基質(zhì)匹配的校準(zhǔn)曲線來(lái)補(bǔ)償基質(zhì)效應(yīng)，回收率在62%～125%。67%的綠茶樣品檢測(cè)有農(nóng)藥殘留，且大多數(shù)樣品含有農(nóng)藥殘留5種以上。另外發(fā)現(xiàn)，18個(gè)綠茶樣品中有11種農(nóng)藥的殘留量均高于歐盟法規(guī)允許的殘留量。色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)已經(jīng)成為多農(nóng)藥殘留檢測(cè)的最重要的方法，而且色譜 質(zhì)譜聯(lián)用儀器成本相對(duì)較高、分析時(shí)間較長(zhǎng)。發(fā)展速、簡(jiǎn)單、低成本、無(wú)污染的檢測(cè)技術(shù)依舊至關(guān)重要。

3 ? 化學(xué)計(jì)量學(xué)方法在食品多農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用

由于食品樣品的復(fù)雜性，在多農(nóng)藥殘留檢測(cè)過(guò)程中，信號(hào)中往往出現(xiàn)譜峰重疊、背景干擾等問(wèn)題，無(wú)法實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確定性定量分析，而化學(xué)計(jì)量學(xué)剛好能解決這個(gè)問(wèn)題[40-43]。近年來(lái)，化學(xué)計(jì)量學(xué)發(fā)展非常迅速，能有效解決多農(nóng)藥殘留檢測(cè)過(guò)程過(guò)的信號(hào)干擾問(wèn)題，為分析工作提供更方便有效的手段[44-47]。Wu X等人[48]采用多步篩選的化學(xué)計(jì)量學(xué)方法結(jié)合氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)實(shí)現(xiàn)了多農(nóng)藥殘留的分析，采用7 min的快速升溫程序?qū)崿F(xiàn)了53種農(nóng)藥混合物的分析，并從重疊信號(hào)中鑒定出了48種農(nóng)藥信息和16種干擾物質(zhì)信息。李跑等人[49]結(jié)合化學(xué)計(jì)量學(xué)建立了一種復(fù)雜基質(zhì)的高通量解析方法，采用10 min的快速升溫程序?qū)?7種和42 種農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)樣品的氣相色譜質(zhì)譜信號(hào)進(jìn)行了分析，利用所建立的高通量方法可在10 min內(nèi)得到所有組分的色譜和質(zhì)譜信息。此外，曾子琦等人[50]還采用9 min的快速升溫程序得到了36 種混合農(nóng)藥快速洗脫數(shù)據(jù)，并利用移動(dòng)窗口目標(biāo)轉(zhuǎn)化因子分析的高通量分析技術(shù)對(duì)混合農(nóng)藥的樣品進(jìn)行快速定性分析?；瘜W(xué)計(jì)量學(xué)算法能實(shí)現(xiàn)色譜及其聯(lián)用技術(shù)重疊信號(hào)的解析，可以實(shí)現(xiàn)多農(nóng)藥殘留的快速定性定量分析，為復(fù)雜多農(nóng)藥殘留樣品的檢測(cè)提供了一種有效途徑。

4 ? 結(jié)語(yǔ)

現(xiàn)階段有大量食品中多農(nóng)藥殘留檢測(cè)研究報(bào)道，主要以光譜法、色譜法和色譜質(zhì)譜聯(lián)用法為主。由于食品樣品的復(fù)雜性，在多農(nóng)藥殘留檢測(cè)過(guò)程中，信號(hào)中往往出現(xiàn)譜峰重疊、背景干擾等問(wèn)題，因此提出了使用化學(xué)計(jì)量學(xué)算法用于解決此問(wèn)題，為多農(nóng)藥殘留分析提供一定的理論依據(jù)。然而，多數(shù)化學(xué)計(jì)量學(xué)方法依舊不能完全解決食品中多農(nóng)藥殘留檢測(cè)的問(wèn)題，還需要進(jìn)一步改進(jìn)和優(yōu)化。食品中多農(nóng)藥殘留檢測(cè)應(yīng)向著快速、高效、簡(jiǎn)單和自動(dòng)化的方向發(fā)展。

參考文獻(xiàn)：

譚靈，凌經(jīng)昌，蔣新英，等. 中越進(jìn)出口水果擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥殘留檢驗(yàn)分析[J]. 農(nóng)產(chǎn)品加工，2018（4）：43-45.

江寶玲. 日本農(nóng)殘新標(biāo)準(zhǔn)對(duì)我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品出口的影響[J]. 農(nóng)產(chǎn)品加工，2004（6）：20-20.

柳琪，柳亦博，李倩，等. 我國(guó)蔬菜農(nóng)藥殘留污染與質(zhì)量監(jiān)測(cè)發(fā)展概況[J]. 中國(guó)果菜，2009（9）：7-10.

孟鯤鵬. 氣相色譜技術(shù)在食品安全檢測(cè)中的應(yīng)用[J]. 食品安全導(dǎo)刊，2018（33）：119-121.

Rutkowska E，Lozowicka B，Kaczynski P. Three approaches to minimize matrix effects in residue analysis of multiclass pesticides in dried complex matrices using gas chromatography tandem mass spectrometry[J]. Food Chemistry，2018（4）：20-29.

熊文山. 農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留量的檢測(cè)技術(shù)與方法[J]. 農(nóng)產(chǎn)品加工，2007（5）：50-51.

鄭婷婷，石懷超，劉振田，等. 基質(zhì)固相分散技術(shù)在蔬菜多種農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用研究[J]. 中國(guó)果菜，2010（12）：17-18.

孫波，孫昊，武首香. 有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法及研究進(jìn)展[J]. 農(nóng)產(chǎn)品加工，2015（6）：70-72.

段夏菲，曾雅，李映霞，等. 2016年-2018年廣州市海珠區(qū)果品中41種有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)與分析[J]. 中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2018，28（17）：2 152-2 155，2 159.

陳曉蘭，鄧全道，陳娟，等. 噠螨靈在羅漢果中的殘留分析及降解動(dòng)態(tài)[J]. 食品研究與開(kāi)發(fā)，2018，39（20）：222-225.

洪澤淳，熊含鴻，劉瑩瑩，等. 氣相色譜法同時(shí)測(cè)定韭菜中16種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留[J]. 食品研究與開(kāi)發(fā)，2018，39（10）：137-141.

鮑忠贊. 氣相色譜法探究果蔬中有機(jī)氯和擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥殘留的基質(zhì)效應(yīng)[J]. 農(nóng)藥，2018，57（12）：890-894.

戚文華，李鶯，王毅紅. 氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定鮮香菇中25種有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留[J]. 中國(guó)瓜菜，2019，32（2）：18-22.

黃季維，劉天潔，梅玉琴，等. 分散固相萃取法用于測(cè)定茶葉中10種擬除蟲(chóng)菊酯及有機(jī)氯農(nóng)藥殘留[J]. 預(yù)防醫(yī)學(xué)情報(bào)雜志，2018，34（11）：1 414-1 417.

馬合勤，岑嘉茵. 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定蔬菜中4種氨基甲酸酯類農(nóng)藥及其代謝物殘留[J]. 現(xiàn)代農(nóng)藥，2019，18（1）：37-39，43.

中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)部，公告第199號(hào). 禁止使用的農(nóng)藥和不得在蔬菜、果樹(shù)、茶葉、中草藥上使用的高毒農(nóng)藥品種清單[S]. 2002-06-05.

周兆亭，董彥梓. 農(nóng)藥殘留檢測(cè)現(xiàn)狀與未來(lái)分析[J]. 產(chǎn)業(yè)與科技論壇，2018，17（15）：44-45.

于明明. 食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)與化學(xué)分析在食品檢驗(yàn)中的應(yīng)用[J]. 科技創(chuàng)新導(dǎo)報(bào)，2017，14（33）：92-93.

周春紅，趙光鈴. 食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜的應(yīng)用綜述[J]. 現(xiàn)代食品，2017（19）：15-17.

張艷釵. 食品安全快速檢測(cè)儀器在食品檢測(cè)中的應(yīng)用分析[J]. 食品安全導(dǎo)刊，2018（18）：39-41.

劉民法，張令標(biāo)，王松磊，等. 近紅外高光譜技術(shù)鑒別長(zhǎng)棗表面的農(nóng)藥種類[J]. 食品研究與開(kāi)發(fā)，2014，（15）：81-86.

高潔，李擁軍，范淑嬌，等. 2009-2012年中山市蔬菜農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀調(diào)查研究[J]. 現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技，2013，（13）：137-138.

郝程乾，劉春卉. 國(guó)內(nèi)外食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比研究[J]. 食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)，2018，9（13）：3 538-3 544.

洪霞，錢瀅文，馮玉升，等. 苯醚甲環(huán)唑農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)的研究進(jìn)展[J]. 食品研究與開(kāi)發(fā)，2018，39（24）：197-204.

Yan K，Ting W，Wanchao C，et al. A novel metastable state nanoparticle-enhanced Raman spectroscopy coupled with thin layer chromatography for determination of multiple pesticides[J]. Food Chemistry，2019（5）：494-501.

Sanchez M T，F(xiàn)lores-Rojas K，Guerrero J E，et al. Measurement of pesticide residues in peppers by near-infrared reflectance spectroscopy[J]. Pest Management Science，2010，66（6）：580-586.

王玉田，邊旭，商鳳凱，等. 三維熒光光譜結(jié)合自加權(quán)交替三線性分解算法檢測(cè)農(nóng)藥類混合物[J]. 光譜學(xué)與光譜分析，2018，38（12）：3 780-3 784.

周鑫，孫俊，武小紅，等. 基于融合小波的高光譜生菜農(nóng)殘?zhí)荻辱b別研究[J]. 中國(guó)農(nóng)機(jī)化學(xué)報(bào)，2016，37（8）：80-86.

Yang T Y，Song Y T，Zhu J H，et al. Surface-enhanced Raman spectroscopy（SERS）-based immunochromatographic assay（ICA）for the simultaneous detection of two pyrethroid pesticides[J]. Sensors and Actuators B-Chemical，2018（2）：230-238.

朱俊杰，陸利霞，熊曉輝. 食品中農(nóng)殘檢測(cè)及預(yù)處理新技術(shù)進(jìn)展[J]. 食品研究與開(kāi)發(fā)，2008，29（2）：129-132.

孫俊，周鑫，毛罕平，等. 基于熒光光譜的生菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)[J]. 農(nóng)業(yè)工程學(xué)報(bào)，2016，32（19）：302-307.

中國(guó)檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院，中華人民共和國(guó)山東出入境檢驗(yàn)檢疫局. GB 23200.8—2016食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定[S]. 北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2016.

郜軒宇，臧英男，許靜. 最新食品添加劑系列國(guó)家安全標(biāo)準(zhǔn)的變化[J]. 現(xiàn)代食品，2017（19）：18-20.

劉奐辰，王君. 我國(guó)食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)與美國(guó)食品法規(guī)制定程序?qū)Ρ燃胺治鯷J]. 中國(guó)食品衛(wèi)生雜志，2018，30（6）：655-658.

吳巍，劉丹，孫靜，等. 氣相色譜法測(cè)定人參提取物中3種農(nóng)藥殘留[J]. 食品研究與開(kāi)發(fā)，2017，38（8）：115-117.

Zou N，Han Y，Li Y，Et Al. A multi-residue method for determination of 183 pesticide residues in leeks by rapid multiplug filtration cleanup and gas chromatography-tandem mass spectrometry[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry，2015，64（31）：6 061-6 070.

Han Y T，Song L，Liu S W. Simultaneous determination of 124 pesticide residues in Chinese liquor and liquor-making raw materials（sorghum and rice hull）by rapid Multi-plug Filtration Cleanup and gas chromatography-tandem mass spectrometry[J]. Food Chemistry，2018（11）：258-267. Lee J，Kim L，Shin Y，et al. Rapid and simultaneous analysis of 360 pesticides in brown rice，spinach，orange，and potato using Microbore GC-MS/MS[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry[J]. 2017，65（16）： ? 3 388-3 396.

Huang Y S，Shi T，Luo X，et al. Determination of multi-pesticide residues in green tea with a modified QuEChERS protocol coupled to HPLC-MS/MS[J]. Food Chemistry，2018（7）：255-264.

Li P，Tang H，Shi C，et al. Untargeted metabolomics analysis of Mucor racemosus Douchi fermentation process by gas chromatography with time-of-flight mass spectrometry[J]. Food Science & Nutrition，2019，7（5）：1 865-1 874.

Han J，Li P，Cai W S，et al. Fast determination of ginsenosides in ginseng by high performance liquid chromatography with chemometric resolution[J]. Journal of Separation Science，2014，37（16）：2 126-2 130.

Li P，Cai W S，Shao X G. Standard signal extraction for analyzing target analytes in real samples with complex matrices[J]. Journal of Chemometrics，2015，29（5）：300-308.

Li P，Xie J，Tang H，et al. Fingerprints of volatile flavor compounds from southern stinky tofu brine with headspace solid phase microextraction/gas chromatography-mass spectrometry and chemometric methods[J]. Food Science & Nutrition，2019（2）：890-896.

陳晟，羅佳瑤，蔣立文，等. 食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的化學(xué)計(jì)量學(xué)研究進(jìn)展[J]. 食品研究與開(kāi)發(fā)，2018，39（14）：206-211.

邵學(xué)廣，武曦，李跑，等. 復(fù)雜體系色譜分析中的化學(xué)計(jì)量學(xué)方法[J]. 色譜，2013，31（10）：925-926.

Li P，Mei，Z，Cai W S，et al. Rapid analysis of phthalic acid esters in environmental water using fast elution gas chromatography with mass spectrometry and adaptive library spectra[J]，Journal of Separation Science，2014，37（13）：1 585-1 590.

孫靈霞，陳錦屏，趙改名，等. 化學(xué)計(jì)量學(xué)在食品分析中的應(yīng)用研究進(jìn)展[J]. 食品工業(yè)科技，2012，33（7）：444-448，452.

Wu X，Cai W S，Shao X G. Resolving overlapping GC-MS signals with a multistep screening chemometric approach for the fast determination of pesticides[J]. Journal of Separation Science，2013，37（7）：828-834.

李跑，蔡文生，邵學(xué)廣. 基于高通量解析算法的復(fù)雜樣品重疊氣相色譜-質(zhì)譜信號(hào)的快速分析[J]. 色譜，2017，35（1）：8-13.

曾子琦，楊清華，李尚科，等. 基于移動(dòng)窗口目標(biāo)轉(zhuǎn)化因子對(duì)多種農(nóng)藥的快速定性分析[J]. 輕工科技，2018，34（9）：41-43. ◇