Sean O’Neill
鋰離子電池奠定了無線、無化石燃料社會(huì)的基礎(chǔ),對(duì)人類具有極大益處。從智能手機(jī)、筆記本電腦等消費(fèi)電子產(chǎn)品,到電動(dòng)車和風(fēng)能、太陽能等大型儲(chǔ)能裝置,如今鋰離子電池已成為我們生活中不可或缺的“能量源”。2019年10月,在LIB的發(fā)展過程中發(fā)揮關(guān)鍵作用的三名科學(xué)家(工程師)共同獲得了諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)(圖 1)[1]。
20世紀(jì)70年代,M. Stanley Whittingham(現(xiàn)供職于美國紐約州立大學(xué)賓漢姆頓分校)發(fā)現(xiàn)了一種高能材料——二硫化鈦,他將這種材料作為LIB的一種新型陰極。這種電池在充/放電循環(huán)中,帶正電荷的鋰離子在電極之間往復(fù)運(yùn)動(dòng),電池的電勢超過2 V,但其陽極含有高活性金屬鋰,因此會(huì)有爆炸的可能性。
接下來講述的是現(xiàn)供職于美國得克薩斯大學(xué)奧斯汀分校的John B. Goodenough,他現(xiàn)年97歲,是歷史上諾貝爾獎(jiǎng)獲得者中最年長的一位。他曾預(yù)測金屬氧化物會(huì)比金屬硫化物提供更高的電勢,并在1980年指出以鈷氧化物作為陰極的鋰電池電勢可以達(dá)到4 V。
1985年,Akira Yoshino(現(xiàn)供職于日本名古屋名城大學(xué))使用石油焦代替電池陽極上的活性鋰,創(chuàng)造了一種更安全、更具商業(yè)可行性的LIB。
如今,無處不在的LIB推動(dòng)了便攜式設(shè)備的繁榮發(fā)展,尤其是手機(jī)和筆記本電腦,并使正在進(jìn)行的電動(dòng)汽車(EV)革命成為可能。
但LIB的發(fā)展還在繼續(xù)。為改進(jìn)電池性能,人們?cè)诓粩嗟匮芯啃滦弯嚮瘜W(xué)物質(zhì)和電池配置。如今的LIB技術(shù)已經(jīng)發(fā)展了40年,電池性能的提升變得越來越困難。電池技術(shù)的變化也受到電池生產(chǎn)環(huán)境和倫理影響的推動(dòng),這些是人們更加關(guān)注的焦點(diǎn)。與之競爭的固態(tài)電池技術(shù)方面的研究也很活躍。
2020年年初,澳大利亞維多利亞州莫納什大學(xué)機(jī)械和航空航天工程系研究員Mahdokht Shaibani博士和他的同事因鋰-硫電池的突破性研究而登上了新聞?lì)^條[2]。使用硫陰極可以比使用傳統(tǒng)LIB儲(chǔ)存更多的能量,但因?yàn)槠湓谑褂眠^程中會(huì)吸收和釋放鋰離子,且體積會(huì)發(fā)生很大變化(約78%),所以會(huì)導(dǎo)致硫電極在使用過程中分解并迅速喪失容量。
為了解決這個(gè)問題,Shaibani和他的同事開發(fā)了一種可擴(kuò)展的電極體系結(jié)構(gòu)。盡管硫陰極通常是通過將硫微粒的懸浮液用致密的聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)合在一起制成的,但該團(tuán)隊(duì)使用了更小比例的相同黏結(jié)劑,將硫微粒用聚合物“橋”接起來,并留下了相對(duì)較大的空隙來適應(yīng)硫陰極劇烈的膨脹和收縮。他們的制造方法獲得了“前所未有的高區(qū)域容量”、200多次充電循環(huán)的高穩(wěn)定性,以及99%以上的充/放電效率[2]。
Shaibani說:“理論上,鋰-硫系統(tǒng)提供的比能與鋰離子相比增加了5倍,而且成本大大降低。但從實(shí)際應(yīng)用角度來看,考慮到我們的研究小組和其他研究人員目前的研究進(jìn)展,電池組容量在推向市場時(shí)預(yù)計(jì)會(huì)增加2倍左右,這個(gè)有望在未來2~4年內(nèi)實(shí)現(xiàn)。”
可充電電池容量的翻倍將推動(dòng)高能耗智能手機(jī)的發(fā)展。雖然高端EV特斯拉Model S的續(xù)航里程可達(dá)373 mi(注:1 mi = 1.609 344 600 km)[3],但大多數(shù)EV的續(xù)航里程遠(yuǎn)低于這個(gè)數(shù)字[4]。鋰-硫電池容量的增加對(duì)降低與當(dāng)今EV相關(guān)的“里程焦慮”(range anxiety)大有幫助。
從環(huán)保的角度來說,鋰-硫電池也可能是更可取的。硫陰極是用豐富的硫、碳和黏合劑制成的,不需要重金屬成分。Shaibani說: “更綠色、更可持續(xù)和更合乎倫理的電池發(fā)展之路是我們研究理念的核心,我們?cè)O(shè)計(jì)的電極與當(dāng)今的電極性能相當(dāng)或更加優(yōu)越,但本質(zhì)上更加環(huán)保,并采用全球儲(chǔ)量豐富的電極材料?!?/p>
IBM公司顯然正在開發(fā)一種類似的環(huán)保電池。2019年12月,位于美國加利福尼亞州圣何塞的IBM Almaden研究中心的下一代電池材料創(chuàng)新經(jīng)理Young-hye Na宣布,發(fā)現(xiàn)了一種新電池的化學(xué)成分,這種成分能“從海水中提取”,并可以取代重金屬或其他材料來源緊張的物質(zhì)[5]。IBM公司還聲稱其電池具有比LIB更大的功率密度,并使用了低易燃性的電解液。但是,目前該公司還沒有公布任何有關(guān)這些材料的佐證或細(xì)節(jié)。
這些創(chuàng)新因幾個(gè)緊迫的原因而受歡迎,其中之一是倫理原因。現(xiàn)代LIB的典型陰極中含有鎳、錳和鈷氧化物,而鈷帶來的危害尤其嚴(yán)重。世界上大約一半的鈷是由剛果民主共和國提供,人們(包括兒童)通常在危險(xiǎn)的條件下開采鈷,這使得一些人稱鈷為“電池中的血鉆”(blood diamond of batteries)[6]。
但即使沒有鈷的這一負(fù)面原因,供應(yīng)問題也迫在眉睫。EV市場正在蓬勃發(fā)展,2018年的銷量超過200萬輛,預(yù)計(jì)到2030年將超過2800萬輛[7]。如果是這樣的話,最早在2025年鈷的供應(yīng)量就會(huì)不足[8]。美國科羅拉多州博爾德市凱恩能源研究顧問公司的總經(jīng)理Sam Jaffe將這種情況描述為“對(duì)鋰離子行業(yè)發(fā)展的嚴(yán)重且可能無法解決的制約因素”[9]。
LIB的另一個(gè)令人遺憾的方面是,鋰離子通過的內(nèi)部液體電解質(zhì)通常不穩(wěn)定[10]。例如,2016年三星公司生產(chǎn)的Galaxy Note 7移動(dòng)設(shè)備由于電池過熱而爆炸被召回兩次,然后停產(chǎn)[11]。在裝有電池的EV中,電池的穩(wěn)定性尤其重要。這個(gè)問題的一個(gè)潛在解決方案是固態(tài)電池,理論上固態(tài)電池可以達(dá)到更高的能量密度[12]。此外,這種電池可以在傳統(tǒng)電池中液體結(jié)冰或沸騰的溫度范圍內(nèi)被安全使用。在許多挑戰(zhàn)中,最關(guān)鍵的一個(gè)挑戰(zhàn)是開發(fā)出能像標(biāo)準(zhǔn)電池中使用的液體電解質(zhì)一樣快速傳導(dǎo)離子的固體材料。包括福特汽車公司和寶馬汽車公司在內(nèi)的汽車制造商正在投資固態(tài)電池技術(shù)的研發(fā),有傳言稱豐田汽車公司將在2020年東京夏季奧運(yùn)會(huì)上展示一款裝有固態(tài)電池的EV原型,但是該公司至少在五年內(nèi)不會(huì)生產(chǎn)量產(chǎn)車[13]。無論如何,固態(tài)電池都不太可能在短時(shí)間內(nèi)與LIB競爭主導(dǎo)地位[14]。
總之,為改進(jìn)LIB或便攜式電池所做出的努力不能掩蓋現(xiàn)在LIB所取得的令人震驚的進(jìn)步。正如瑞典皇家科學(xué)院在宣布2019年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)時(shí)所指出的那樣,LIB“為無線、無化石燃料的社會(huì)奠定了基礎(chǔ),并為人類帶來了最大的好處”[15]。