姚機(jī)林,姚機(jī)霞,姚機(jī)艷
(1.陜西有色榆林新材料集團(tuán)杭來灣煤礦,陜西榆林719099;2.陜西有色榆林新材料集團(tuán)有限責(zé)任公司,陜西榆林719099;3.陜西未來能源化工有限公司,陜西榆林719099)
隨著對(duì)燃料油的需求日益緊張,以低溫鐵系催化劑漿態(tài)床費(fèi)托合成作為核心技術(shù)的煤液化制油工藝受到重視,該技術(shù)合成的重要產(chǎn)物為費(fèi)托蠟,其合成流程是由費(fèi)托合成塔的中部過濾管中排出,石蠟被送至加氫精制環(huán)節(jié)生產(chǎn)柴油[1]。若石蠟中攜帶過多鐵離子將會(huì)導(dǎo)致加氫精制裝置中催化劑活性降低、反應(yīng)器壓差增加,故通常投用蠟過濾裝置,采用助濾劑將蠟中的鐵離子去除,保證后續(xù)裝置能夠平穩(wěn)運(yùn)行[2]。
石蠟的色度是衡量石蠟性能的重要指標(biāo)。目前,對(duì)石蠟脫色主要采用以活性白土為脫色劑的吸附脫色技術(shù)[3]。在采用活性白土對(duì)費(fèi)托石蠟脫色過程中,會(huì)產(chǎn)生大量廢白土渣。廢白土渣中含有大量的不飽和油,若在不經(jīng)處理的情況下直接棄于野外,會(huì)存在迅速氧化至其自燃點(diǎn)產(chǎn)生臭味并出現(xiàn)燃燒的風(fēng)險(xiǎn)。絕大多數(shù)國(guó)家不允許將廢白土渣未經(jīng)處理直接堆棄排放至公共場(chǎng)所。
廢白土渣的處理指采用其它手段改變廢白土渣的物理、化學(xué)和生物性質(zhì),進(jìn)而達(dá)到縮小廢白土渣的體積、減少?gòu)U白土渣的數(shù)量,避免其隨意排放、污染環(huán)境;或是將廢白土渣置于符合環(huán)境保護(hù)要求的場(chǎng)所。目前對(duì)廢白土渣的處理方法主要有土地填埋法、焚燒法和固化法[4]。
土地填埋法主要涉及對(duì)場(chǎng)地的選擇、填埋場(chǎng)的設(shè)計(jì)、環(huán)保監(jiān)測(cè)等方面。本質(zhì)是將廢白土渣鋪設(shè)成為一定厚度的薄層,進(jìn)行壓實(shí),再在其上鋪上土壤,此方法已被多個(gè)國(guó)家采納使用。
土地填埋法的優(yōu)點(diǎn)有:(1)處理徹底、完全;(2)不受廢物種類的限制;(3)處理量龐大,處理成本低;(4)填埋過的土地可用作停車場(chǎng)類場(chǎng)所使用。缺點(diǎn)有:(1)填埋點(diǎn)必須遠(yuǎn)離居民區(qū);(2)廢白土渣填埋時(shí)間過長(zhǎng)會(huì)分解,引起易燃、易爆和有毒有害物質(zhì)的產(chǎn)生。因此,需要嚴(yán)格控制處理量。
焚燒法是利用高溫氧化分解將可燃性的廢白土渣氧化分解,從而實(shí)現(xiàn)廢白土渣減量化、無害化處理,回收其能量并作為副產(chǎn)品使用。
對(duì)于同批廢白土渣,其組成、性質(zhì)、熱值等隨著燃燒時(shí)間的進(jìn)行和燃燒區(qū)域變化呈現(xiàn)不同,而產(chǎn)生廢氣的組成和性質(zhì)也發(fā)生變化,因此要求燃燒設(shè)備具有強(qiáng)適應(yīng)性和自動(dòng)調(diào)節(jié)運(yùn)行參數(shù)功能。
對(duì)于絕大多數(shù)危廢物質(zhì)均采用焚燒法去降解處理,焚燒法是多種方法中最好的,而很多有毒有害物質(zhì)只能選擇焚燒法處理。焚燒法的優(yōu)點(diǎn)有:(1)可以迅速、大量的減少?gòu)U白土渣的占用體積;(2)能夠破壞廢白土渣的組成結(jié)構(gòu),達(dá)到滅菌、解毒和除害作用;(3)燃燒可提供熱能。其缺點(diǎn)有:(1)燃燒后會(huì)產(chǎn)生酸性氣體和未經(jīng)充分燃燒所形成的有機(jī)爐渣等,若直接外排,會(huì)對(duì)環(huán)境造成2次污染[5];(2)處理設(shè)備需安裝控制大氣污染設(shè)施以及復(fù)雜的測(cè)試儀表,投資運(yùn)行費(fèi)用高。
固化法是通過將水泥、水玻璃、瀝青等物質(zhì)和廢白土渣摻混進(jìn)行固化,使有害物質(zhì)被封閉,從而達(dá)到減量化、無害化處理的目的。按照固化劑種類的不同,固化法可分為3種。
(1)水泥固化法以水泥作固化劑,將水泥和廢白土渣按照比例進(jìn)行摻混,體系凝結(jié)、硬化,最后失去流動(dòng)性使其固化的方法。優(yōu)點(diǎn)是水泥較廉價(jià),操作簡(jiǎn)單、固化效果好、強(qiáng)度高;缺點(diǎn)是侵出率高,通常為10-4~10-5g/(cm2·d),需進(jìn)行覆蓋處理。
(2)水玻璃固化法是以水玻璃作固化劑,與廢白土渣按照配比混合,以無機(jī)酸類作為輔助劑,利用水玻璃的縮合和中和反應(yīng)將體系硬化、吸附、包容,最終將廢白土渣包裹。優(yōu)點(diǎn)是操作簡(jiǎn)單、固化體耐酸性好、抗?jié)B透性強(qiáng)和處理成本低。此方法正處于試驗(yàn)階段,未大面積推廣。
(3)瀝青固化法是以瀝青作固化劑,與廢白土渣按照一定配比、溫度和攪拌強(qiáng)度,通過皂化反應(yīng)來形成固化體,最終將廢白土渣包裹。優(yōu)點(diǎn)是固化體整體孔隙度小、致密性強(qiáng)、滲透率低等。與水泥固化法相比,其控制有毒有害物質(zhì)的瀝率性更強(qiáng),固化時(shí)間短,對(duì)廢白土渣的種類、組成和性質(zhì)無嚴(yán)格要求,均可得到性質(zhì)穩(wěn)定的固化體。
廢白土渣是活性白土經(jīng)使用失去活性轉(zhuǎn)變而來,其表面含油呈為黑褐色,孔隙度大,比表面積達(dá)150~450 m2/g,含油為30%左右,可回收作潤(rùn)滑劑[6]。廢白土渣具有一定的可燃性,需要采取回收和綜合利用處理,以免污染環(huán)境并造成資源浪費(fèi)。
采用堿洗法(含Na2CO3、NaOH的水溶液)同廢白土渣混合加熱攪拌,可破壞其表面的孔隙結(jié)構(gòu),生成物質(zhì)可構(gòu)成表活劑將石蠟乳化,形成水包油型膜,再與水接觸可自然破乳,將廢白土渣中的石蠟充分釋放和回收,回收率最高可達(dá)90%以上。另外,表面活性劑法、機(jī)械擠壓法、離心分離法等均可實(shí)現(xiàn)對(duì)廢白土渣中油和蠟的回收利用。
經(jīng)脫色處理的廢白土渣含油,在建筑業(yè)可利用其防水性能,在建筑物最底層鋪設(shè)廢白土渣,可以起到防水、防潮的效果。
經(jīng)過除油處理后的廢白土渣可用作建筑密封劑,打地基時(shí)在周圍鋪設(shè)廢白土渣,能夠防止因打地基引起的熱脹冷縮造成裂縫。
文中主要對(duì)煤基費(fèi)托蠟在處理達(dá)標(biāo)工藝中所產(chǎn)生廢白土渣的處理現(xiàn)狀及未來提質(zhì)增效、綜合回收利用的方法和用途進(jìn)行了系統(tǒng)化闡述。總結(jié)了廢白土渣應(yīng)用于生產(chǎn)、建筑、生活當(dāng)中的多方面用途,實(shí)現(xiàn)資源化利用,避免了有害化污染環(huán)境,同時(shí)創(chuàng)造社會(huì)價(jià)值和經(jīng)濟(jì)效益。