杜春霖,張 芳
(遼東學院 化工與機械學院,遼寧 丹東 118003)
硼化工產(chǎn)品作為重要的基礎化工原料,是制造精細硼化工和含硼新材料的母體原料,廣泛應用于玻璃、陶瓷、冶金、化工、醫(yī)藥、國防、航天及農(nóng)業(yè)等領域[1]。在國外,硼化工在經(jīng)過100多年的發(fā)展,硼化物產(chǎn)量已達300多萬噸。美國是最大的生產(chǎn)國和消費國,土耳其僅次于美國,另外是俄羅斯、阿根廷、西歐和日本等。這些硼化物生產(chǎn)國的主要特點是擁有世界第一流的開采或加工技術,生產(chǎn)技術水平達標高、生產(chǎn)能力大、不同用途及多種標準級別的高質量的硼產(chǎn)品、生產(chǎn)過程對周圍環(huán)境達到最小污染、含硼原料的高質量及其富集濃縮到高品位再加工使用,使硼產(chǎn)品結構合理、品種多、應用領域寬,可生產(chǎn)多種無機和有機硼化物[2]。經(jīng)過50余年的發(fā)展,我國已經(jīng)建立起硼礦開采、硼精細化工、含硼新型材料及硼礦綜合利用等較完整的硼化工體系。遼寧硼工業(yè)是發(fā)展比較迅速的行業(yè),在科學技術、產(chǎn)品產(chǎn)量、品種、質量等方面都取得了一定的成就,已有晶體硼、硼-10同位素、三氟化硼乙醚絡合物、氟硼酸鈉、硼纖維、氮化硼、硼酸鋅、硼酸鈣、四苯硼鈉等硼無機、有機化合物的開發(fā)研究和投入生產(chǎn)應用,為我國硼化工的發(fā)展開辟了新的局面[3]。經(jīng)過半個世紀的開采加工,東北硼礦資源日益貧乏,采富棄貧導致高品位的硼礦越來越少,硼資源已走向“兩貧”,伴生礦的合理開發(fā)利用成為未來硼資源利用的主流,技術手段成為該種礦物利用的關鍵。硼化工方面的新產(chǎn)品、新技術不足,仍然是我國硼化工發(fā)展的最大瓶頸,關鍵產(chǎn)品研發(fā)所需原料仍需依靠進口。硼化合物的生產(chǎn)量相對較小,有的甚至處于實驗室階段,對經(jīng)濟發(fā)展和國防建設受到嚴重制約。硼化工產(chǎn)品開發(fā)與應用課程是一門服務于地方建設的化工專業(yè)課程,具有對硼產(chǎn)品行業(yè)的針對性和地域性特點,宗旨是為硼產(chǎn)品開發(fā)利用培養(yǎng)專門人才。根據(jù)國內(nèi)硼行業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀,對課程進行了系統(tǒng)研究,通過課堂教學和實驗教學達到專門人才培養(yǎng)目的。在實驗教學中,在原有硼產(chǎn)品檢測等內(nèi)容實驗教學基礎上,開展了如下內(nèi)容的專門教學。
硼資源是一種重要的戰(zhàn)略資源,廣泛應用于各行各業(yè),硼礦資源又是不可再生資源。我國硼礦資源絕大多數(shù)集中在東北和西南地區(qū)的遼、吉、青、藏 4省區(qū)[4]。因各種環(huán)境條件,幾十年來開發(fā)利用主要以遼、吉省區(qū)為主,因過渡采富棄貧,高品位硼礦資源已近枯竭,低品位硼礦資源綜合利用已上升至一定高度。在專業(yè)課實驗教學中,將低品位硼礦資源綜合利用應用到實驗教學中,礦石利用由過去的單一硼元素提取,轉化為硼伴生多種礦物元素分別提取,如在利用硼鎂礦石制備硼酸的實驗中,在制取硼酸的同時,回收礦石中所含的鎂、硅等高含量元素的鹽類、氧化物等,實現(xiàn)一條生產(chǎn)線多個產(chǎn)品的實驗研究,節(jié)約能源消耗,為礦產(chǎn)資源綜合利用打下基礎。
經(jīng)過60多年的發(fā)展,我國已具備了硼酸和硼砂的傳統(tǒng)品種較強的生產(chǎn)能力,生產(chǎn)技術水平達到一定高度,但硼酸和硼砂兩種高純度基礎硼原料的制備水平與美國、俄羅斯、土耳其等國家相比還存在一定的差距,其中除與硼礦資源因素有關外,主要是生產(chǎn)設備和提純技術還存在一定的欠缺,在高端產(chǎn)品制備上,還是以從上述國家進口為主。在實驗課教學中,增加硼基礎產(chǎn)品的提純技術,祛除影響產(chǎn)品純度的鐵、鋁、錳、鋅金屬離子。如在硼酸的提純技術中,采用陽離子樹脂對硼酸溶液中的鐵、鋁、錳、鋅金屬離子吸附,實現(xiàn)硼酸提純目的。
國民經(jīng)濟發(fā)展需要,硼及其化合物的品種應用越來越多,對晶體硼、硼-10同位素、碳化硼、氟硼酸鈉、硼纖維、氮化硼、硼酸鋅、硼酸鈣等硼單質及其無機化合物進行開發(fā)研究并投入生產(chǎn)應用。隨著國家制造業(yè)、材料行業(yè)的發(fā)展,將需求更多的硼無機化合物。在實驗課教學中,硼化無機合物的合成占有一定的比例,如硼酸錳、硼酸鋅等的合成,這些無機硼化合物合成實驗內(nèi)容雖不能達到開發(fā)和創(chuàng)新目的,旨在起到拋磚引玉的作用,讓學生對無機硼化合物的合成有一定的認識,在未來的工作中能更快的進入研究角色,為無機硼產(chǎn)品開發(fā)有清楚的思路。
利用硼酸和硼砂制取含硼有機化合物,所得產(chǎn)品在橡膠、防腐、涂料、冶金、機械等方面具有重要用途,是一個嶄新的開發(fā)領域。目前,我國已有三氟化硼乙醚絡合物、四苯硼鈉、硼酸酯、硼鹵、硼磷、硼鎂等一系列硼有機化合物得到開發(fā)和利用。如硼鎂復合阻燃劑,可有效提高阻燃劑的效果;硼磷協(xié)同紡織品阻燃劑,可減少紡織品燃燒危險性及燃燒時有毒氣體的釋放,同時經(jīng)過整理的織物在水洗牢度、耐久性、柔軟性等方面有較大提高;硼酸酯等有機硼化產(chǎn)品,通過改變不同的長鏈醇進行硼酸酯化合物等有機硼化產(chǎn)品,在紡織織物、潤滑油、金屬切屑冷卻液等方面取得良好應用效果。在實驗教學中,為提高學生對有機硼產(chǎn)品合成有初步認識,增加低端硼酸酯合成實驗,對所得產(chǎn)品制備過程的投料、溫度、時間等影響因素,產(chǎn)物檢測手段等進行教學培訓,讓學生掌握基本的合成技術和檢測技能,具備未來工作中產(chǎn)品研發(fā)能力。
硼產(chǎn)品加工廢棄物包括基礎硼原料硼酸、硼砂生產(chǎn)的礦渣、“硼泥”、廢水和硼化合物合成的副產(chǎn)物及廢水,在這些廢棄物中,礦渣、硼泥對環(huán)境的污染是長期的,也是治理的難題。礦渣影響植被的生長,使礦區(qū)成為光禿的巖石山;“硼泥”因硼酸或硼砂生產(chǎn)需要,顆粒細小,其中含有大量的無機鹽類,并具有一定的酸堿性,對存放地區(qū)的土壤、水、大氣都造成不同程度的污染,對這些污染的治理也是一項長久的課題。在實驗教學中,增加硼產(chǎn)品加工廢棄物污染治理實驗教學,尋求解決污染治理的方法。如對“硼泥”綜合利用實驗教學,通過對其中的元素分析,回收其中有回收價值的高含量成分,針對性的調(diào)節(jié)硼泥中硼鎂等元素含量,達到適合農(nóng)作物生長所需營養(yǎng)成分標準,制備成硼鎂多種用途肥料,應用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn),使其成為改善硼生產(chǎn)廢棄物“礦泥”污染環(huán)境的有效途徑。
結合課堂教學理論知識傳授和實驗教學訓練,學生通過學習硼產(chǎn)品開發(fā)與利用這門課程,對硼產(chǎn)品自礦物中基礎原料制備到相關化合物制備、廢棄物污染治理等得到系統(tǒng)學習。在學生申請的大學生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓練項目、畢業(yè)論文實驗和學生工廠實習等,凡是與硼產(chǎn)品相關的研究內(nèi)容,學生能較快的設計出實驗路線,抓住實驗方向,較好的完成相關實驗任務。通過對學生實踐結果的評定,達到了硼產(chǎn)品開發(fā)與利用實驗課對學生培養(yǎng)目的。