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        磷石膏/粉煤灰/CaO復(fù)合材料對(duì)氧化石蠟皂的光催化吸附*

        2020-02-13 05:49:28賈子龍劉志紅
        功能材料 2020年1期
        關(guān)鍵詞:波數(shù)石蠟光催化

        賈子龍,劉志紅,2,3

        (1. 貴州大學(xué) 礦業(yè)學(xué)院,貴陽 550025;2. 喀斯特地區(qū)優(yōu)勢(shì)礦產(chǎn)資源高效利用國(guó)家地方聯(lián)合工程實(shí)驗(yàn)室,貴陽 550025;3. 貴州省非金屬礦產(chǎn)資源綜合利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,貴陽 550025)

        0 引 言

        氧化石蠟皂常年被用于浮選磷礦、鎢礦、螢石礦、鋰輝石礦、輝鉬礦、赤鐵礦、鋁土礦等有色金屬和非金屬礦的捕收劑和起泡劑[1],因氧化石蠟皂屬于脂肪酸類捕收劑,其內(nèi)含有長(zhǎng)鏈脂肪酸,易與礦物金屬表面生成絡(luò)合物,可大幅度提高礦物表面的疏水性,同時(shí)也具備起泡性,因而能取代多種脂肪酸皂類的陰離子捕收劑[2-4]。

        經(jīng)氧化石蠟皂選后的廢水,若不謹(jǐn)慎處理,排放至自然水體中,會(huì)使得水體當(dāng)中有機(jī)碳含量和生化需氧量增加,致使水體有機(jī)污染物含量增多,破壞水體系統(tǒng)生態(tài)環(huán)境,因此,妥善處理含氧化石蠟皂廢水,對(duì)生態(tài)環(huán)境的治理和改善具有積極意義。

        磷石膏是濕法生產(chǎn)磷酸的副產(chǎn)物[5],而粉煤灰是煤炭燃燒后產(chǎn)生的煙氣捕收下來的細(xì)灰[6],兩者均為工業(yè)固體廢棄物,若妥善使用,會(huì)對(duì)環(huán)境改善和二次資源利用帶來積極影響。磷石膏與粉煤灰本身對(duì)金屬離子和有機(jī)物均具有一定的吸附性,但吸附效果不理想[7-9]。

        CeO2作為一種稀土試劑,其主要用途在做催化劑、催化劑載體(助劑)、紫外線吸收劑等[10],該試劑性質(zhì)穩(wěn)定,不與水和有機(jī)物發(fā)生反應(yīng),故將其用于吸附有機(jī)溶液,并不會(huì)對(duì)試驗(yàn)結(jié)果產(chǎn)生影響,用作光催化的助劑較為理想。

        1 實(shí)驗(yàn)部分

        1.1 原料與試劑

        試驗(yàn)為模擬實(shí)際廢水當(dāng)中氧化石蠟皂的濃度,稱取200 mg膏狀氧化石蠟皂溶于lL容量瓶?jī)?nèi),制得1 L 200 mg/L的氧化石蠟皂溶液,作為試驗(yàn)用吸附質(zhì)。

        試驗(yàn)用磷石膏取自貴州省甕福磷礦,磷石膏粒度介于0.075~0.045 mm之間,對(duì)磷石膏進(jìn)行X射線衍射(Axios mAx4kW,帕納科)分析,結(jié)果見圖1;磷石膏主要成分為(w%):硬石膏(CaSO4·2H2O):94.6%,石英(SiO2):5.4%。

        圖1 磷石膏的XRD圖譜Fig 1 XRD of phosphogypsum

        試驗(yàn)用粉煤灰取自貴州省盤江煤電集團(tuán),粉煤灰的燒失量為7.41,粒度介于0.044~0.037mm,為三級(jí)粉煤灰標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)粉煤灰進(jìn)行X射線衍射(Axios mAx4kW,帕納科)分析,結(jié)果見圖2;粉煤灰主要成分為(w%):石英(SiO2),43.1%;方解石(CaCO3),23.1%;鈣礬石(3CaO·Al2O3·3CaSO4),27.3%;銳鈦礦(TiO2),5.6%。

        圖2 粉煤灰的XRD圖譜Fig 2 XRD pattern of fly ash

        1.2 吸附材料的制備

        1.2.1 預(yù)處理磷石膏/粉煤灰/氧化鈣

        取磷石膏和粉煤灰原料按照質(zhì)量比1∶1的比例進(jìn)行混合,在球磨機(jī)內(nèi)濕磨30 min后取出,過濾、烘干,并通過0.075 mm篩網(wǎng),得到兩者混合的粉體材料。另取上述粉體材料和氧化鈣(CaO)分析純按照質(zhì)量比1∶1的比例混合,攪拌均勻后,在馬弗爐爐內(nèi)溫度為1 000 ℃的條件下,煅燒3h后取出,得到三者的復(fù)合的活化材料。

        1.2.2 光催化環(huán)境條件的設(shè)置

        在吸附試驗(yàn)之前,取一避光箱,保持避光箱內(nèi)溫度為20 ℃、相對(duì)濕度為30%~45%,使用紫外線除菌燈預(yù)先在該避光箱內(nèi)連續(xù)照射3 h,該避光箱內(nèi)環(huán)境可用作后續(xù)吸附過程的光催化環(huán)境,至此光催化環(huán)境條件的設(shè)置完成。

        1.3 光催化復(fù)合材料吸附氧化石蠟皂試驗(yàn)

        光催化復(fù)合材料是在活化后復(fù)合材料的基礎(chǔ)上進(jìn)行,吸附試驗(yàn)采用總有機(jī)碳分析法,試驗(yàn)使用總有機(jī)碳分析儀(TOC-LCPH,島津)測(cè)定吸附前后總有機(jī)碳含量,該儀器利用有機(jī)物以C元素作為構(gòu)架,在高溫燃燒生成CO2,通過測(cè)定CO2的量以及利用CO2與總有機(jī)物之間碳含量的對(duì)應(yīng)關(guān)系,通過繪制試驗(yàn)用有機(jī)物的標(biāo)準(zhǔn)曲線,測(cè)定溶液中有機(jī)物含量[11]。

        取活化后的復(fù)合材料100 mg并加入CeO2分析純10 mg,混合均勻后倒入錐形瓶?jī)?nèi),再倒入100 mL 200 mg/L的氧化石蠟皂溶液,放入避光箱內(nèi),在恒溫?cái)?shù)顯磁力攪拌器(HJ—4)以及紫外線除菌光燈同時(shí)工作1h后取出,過濾,取其濾液。使用總有機(jī)碳分析儀測(cè)量濾液內(nèi)的有機(jī)碳含量,并根據(jù)公式(1)和(2)計(jì)算氧化石蠟皂的吸附量和去除率。

        Qt=(c0-ct)V/m

        (1)

        η=(c0-ct)/c0×100%

        (2)

        式中:Qt表示t時(shí)的吸附量,mg/g;η表示去除率;c0表示吸附前溶液中氧化石蠟皂質(zhì)量濃度,mg/g;ct表示t時(shí)吸附后溶液中氧化石蠟皂質(zhì)量濃度,mg/g;V表示取樣體積,L;m表示吸附劑用量,g。

        1.4 光催化吸附前后的復(fù)合材料表征

        試驗(yàn)使用FT IR(IRPrestige-21,島津)和SEM(ΣIGMA+X-Max20德國(guó)蔡司)對(duì)復(fù)合材料光催化吸附前后的成品進(jìn)行表征;FT IR對(duì)復(fù)合材料吸附前后的官能團(tuán)變化進(jìn)行分析;SEM對(duì)復(fù)合材料吸附前后的結(jié)晶形態(tài)以及吸附質(zhì)賦存狀態(tài)進(jìn)行觀察。

        1.5 單因素條件實(shí)驗(yàn)

        試驗(yàn)通過探究pH值、溫度、CeO2助劑的添加量、吸附質(zhì)濃度、吸附時(shí)間對(duì)吸附過程的影響進(jìn)行分析,通過以上影響因素確定復(fù)合材料光催化吸附的最佳條件。

        1.6 吸附動(dòng)力學(xué)和等溫吸附線的繪制

        通過吸附時(shí)間、溫度、吸附質(zhì)濃度的試驗(yàn)結(jié)果,擬合準(zhǔn)一級(jí)、二級(jí)吸附動(dòng)力學(xué)方程和繪制等溫吸附線,判斷復(fù)合材料光催化吸附的類型和吸附方式。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 氧化石蠟皂標(biāo)準(zhǔn)曲線

        試驗(yàn)中以去離子水作為空白組,使用總有機(jī)碳分析儀測(cè)定氧化石蠟皂(PSO)濃度分別為20、40、60、80、100、150和200 mg/L的總有機(jī)碳含量,測(cè)得結(jié)果繪制氧化石蠟皂濃度與有機(jī)碳濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線,如圖3所示。

        圖3 氧化石蠟皂與TOC質(zhì)量濃度關(guān)系的線性擬合Fig 3 Linear fitting of the relationship between oxidized paraffin soap and TOC mass concentration

        由圖3可得線性擬合方程ρ(PSO)/(mg·L-1)=[1.5736ρ(TOC)/(mg·L-1)]-0.067 5,擬合相關(guān)系數(shù)R2=0.999 7,擬合程度較高,可以說明總有機(jī)碳分析儀測(cè)定的有機(jī)碳的濃度與氧化石蠟皂的質(zhì)量濃度之間有很好的線性關(guān)系,因此可以利用該設(shè)備測(cè)定待測(cè)溶液的TOC含量從而得出相應(yīng)的氧化石蠟皂濃度。

        2.2 氧化石蠟皂的吸附效果

        測(cè)定吸附效果的試驗(yàn)中,使用磷石膏、粉煤灰、活化后的復(fù)合材料單獨(dú)吸附氧化石蠟皂作為試驗(yàn)對(duì)照組,分別測(cè)定100 mg磷石膏、粉煤灰、活化后的復(fù)合材料、光催化復(fù)合材料吸附100 mL 200 mg/L氧化石蠟皂,結(jié)果見圖4。

        圖4 對(duì)氧化石蠟皂吸附效果Fig 4 Adsorption effect of oxidized paraffin soap

        圖4表明,磷石膏與粉煤灰對(duì)氧化石蠟皂均具有一定的吸附性,去除率為46.31%和17.74%,吸附效果并不理想;經(jīng)過活化處理后的復(fù)合材料對(duì)氧化石蠟皂的吸附效果有了些許提升,去除率為57.80%;在光催化復(fù)合材料的吸附過程中,能夠看到有氣泡析出,試驗(yàn)使用排水法對(duì)氣體進(jìn)行收集,并對(duì)瓶?jī)?nèi)氣體進(jìn)行檢驗(yàn),證明為氫氣,說明紫外光對(duì)復(fù)合材料吸附氧化石蠟皂起到了催化效果,并對(duì)氧化石蠟皂的去除率高達(dá)88.10%,大幅提升了對(duì)氧化石蠟皂的吸附量和去除率。

        2.3 光催化復(fù)合材料的表征

        2.3.1 光催化復(fù)合材料的紅外光譜分析

        試驗(yàn)為證明復(fù)合材料在光催化前后官能團(tuán)發(fā)生改變,另設(shè)空白組試驗(yàn),各條件不變,使用活化后的復(fù)合材料作為催化前的材料;光催化復(fù)合材料作為催化后材料,兩者在100mL 200mg/L的氧化石蠟皂溶液內(nèi)進(jìn)行吸附,通過紅外光譜分析結(jié)果見圖5。

        圖5 光催化前后復(fù)合材料的紅外光譜圖Fig 5 Infrared spectra of composite materials before and after photocatalysis

        由圖5可以看出,催化前,在波數(shù)3643.47 cm-1處存在自由羥基O—H的伸縮振動(dòng);在波數(shù)3 442.88 cm-1處存在寬的吸收峰,為分子間氫鍵O-H伸縮振動(dòng);在波數(shù)為1 452.38 cm-1處存在烷烴C-H的彎曲振動(dòng);在波數(shù)1 157.27 cm-1處存在C—O的伸縮振動(dòng);在波數(shù)875.67 cm-1處存在烯烴C—H面外彎曲振動(dòng);在波數(shù)678.53 cm-1處存在有機(jī)鹵化物C-Cl伸縮振動(dòng)。催化后相較催化前,沒有了在波數(shù)3 643.47 cm-1處的自由羥基O-H的伸縮振動(dòng);在波數(shù)2 511.28 cm-1處存在羧酸二聚體;在波數(shù)2 135.16 cm-1處存在炔烴三鍵伸縮振動(dòng);在波數(shù)1 795.70 cm-1處存在飽和脂肪酸酯C=O 吸收譜帶;在波數(shù)1 452.38 cm-1處存在一特征吸收峰,為烷烴的C-H彎曲振動(dòng);在波數(shù)1 157.27 cm-1處也存在一個(gè)特征吸收峰,為脂肪醚;在波數(shù)875.67、678.93、615.28 cm-1三處存在有機(jī)鹵化物C—Cl伸縮振動(dòng)。綜上表明,在光催化前后,復(fù)合材料存在明顯的官能團(tuán)變化。

        試驗(yàn)將光催化復(fù)合材料吸附氧化石蠟皂后的紅外圖譜與空白組試驗(yàn)的紅外圖譜作比較,驗(yàn)證光催化過后的復(fù)合材料對(duì)氧化石蠟皂具有吸附作用,吸附前后的紅外光譜圖如圖6所示。

        圖6 光催化吸附前后復(fù)合材料的紅外光譜圖Fig 6 Infrared spectra of composite materials before and after photocatalytic adsorption

        由圖6可以看出,吸附前相較于吸附后,大部分官能團(tuán)并沒有發(fā)生很大變化,在波數(shù)3 410.09 cm-1處存在醇類分子間氫鍵的O—H伸縮振動(dòng);而吸附后,在波數(shù)2 922.11 cm-1、2 856.53 cm-1處出現(xiàn)烷烴的C—H伸縮振動(dòng);并在特征吸收峰1 454.30、1 153.41、875.67、678.93 cm-1處透光率相較吸附前明顯升高,說明光催化后的復(fù)合材料吸附氧化石蠟皂達(dá)到飽和不發(fā)生吸附。

        2.3.2 光催化復(fù)合材料的掃描電鏡分析

        試驗(yàn)對(duì)光催化復(fù)合材料吸附氧化石蠟皂前后的樣品進(jìn)行掃描電鏡觀察,如圖7、圖8所示。

        圖7 光催化吸附前復(fù)合材料的掃描電鏡圖Fig 7 SEM images of photocatalytic composite before adsorption

        圖8 光催化吸附后復(fù)合材料的掃描電鏡圖Fig 8 SEM images of photocatalytic composite after adsorption

        由圖7可以看出,經(jīng)過光催化過的復(fù)合材料,在吸附氧化石蠟皂之前表面有諸多不規(guī)則孔徑和比表面積較大的接觸面,能夠與吸附質(zhì)相結(jié)合,達(dá)到吸附效果,其表面細(xì)長(zhǎng)的針狀結(jié)晶是磷石膏晶須,磷石膏晶須具有優(yōu)良的物理化學(xué)性能,可以用于造紙?zhí)盍?、瀝青改性和水處理等[12],故對(duì)吸附氧化石蠟皂起到促進(jìn)作用;圖中像花瓣?duì)畹慕Y(jié)晶,是CeO2吸收紫外線后形成的,CeO2作為光催化劑助劑作用在復(fù)合材料表面,在吸附紫外線后,這些結(jié)晶堆疊成形,為復(fù)合材料提供擁有更多結(jié)合位點(diǎn)的吸附表面,同時(shí)也形成了多種孔徑,對(duì)之后更有效吸附氧化石蠟皂提供可能。

        如圖8所示,經(jīng)過光催化過的復(fù)合材料,在吸附氧化石蠟皂之后,其表面致密性增加,層狀結(jié)構(gòu)明顯,能清晰的看出橢球狀吸附質(zhì)吸附在其表面,圖中磷石膏晶須消失,花瓣?duì)畹腃eO2結(jié)晶數(shù)量明顯減少,綜上所述,經(jīng)過光催化后的復(fù)合材料對(duì)氧化石蠟皂具有較為理想的吸附效果。

        2.4 CeO2助劑的添加量對(duì)吸附影響

        試驗(yàn)稱取6等份 100 mg的活化材料,放入不同錐形瓶?jī)?nèi),分別加入1、5、10、15、20和30 mg CeO2試劑,混合均勻后倒入100 mL 200 mg/L的氧化石蠟皂溶液,放入避光箱內(nèi),箱內(nèi)溫度20 ℃,氧化石蠟皂溶液pH值為7.51,溶液溫度為18 ℃,吸附時(shí)間為1 h,紫外線除菌燈照射時(shí)長(zhǎng)1 h,計(jì)算催化劑用量對(duì)吸附效果的影響,結(jié)果見圖9。

        圖9 CeO2助劑的添加量對(duì)吸附效果的影響Fig 9 Influence of catalyst dosage on adsorption effect

        由圖9可以看出,隨著催化劑用量的增多,復(fù)合材料對(duì)氧化石蠟皂的吸附效果逐漸增強(qiáng),在催化劑用量為20 mg時(shí),吸附效果達(dá)到最優(yōu)值,對(duì)應(yīng)的吸附量為118.24 mg/g,去除率達(dá)到93%,在此之后增加催化劑的用量,并沒有出現(xiàn)很大的改變,吸附量和去除率都維持一個(gè)穩(wěn)定的值,說明此時(shí)光催化過的復(fù)合材料的結(jié)合位點(diǎn)和孔徑已經(jīng)達(dá)到飽和,繼續(xù)增加催化劑的用量,不會(huì)改變其表面的結(jié)合位點(diǎn)和孔徑。

        2.5 pH值對(duì)吸附效果的影響

        分別稱取6份100 mg活化后的復(fù)合材料,添加CeO2試劑20 mg,混合均勻后放入錐形瓶?jī)?nèi),再倒入100 mL 200 mg/L的氧化石蠟皂溶液,使用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的硫酸和NaOH調(diào)節(jié)溶液內(nèi)pH值為1、3、5、7、10、12,放入避光箱內(nèi),箱內(nèi)溫度20 ℃,瓶?jī)?nèi)溶液溫度為20℃,吸附時(shí)間為1h,紫外線除菌燈照射時(shí)長(zhǎng)1h,計(jì)算pH對(duì)吸附效果的影響,結(jié)果見圖10。

        圖10 pH值對(duì)吸附效果的影響Fig 10 Influence of pH value on adsorption effect

        由圖10可以看出,在酸性條件下,會(huì)對(duì)光催化復(fù)合材料吸附氧化石蠟皂產(chǎn)生影響,隨著酸性的減弱,吸附效果逐漸增強(qiáng),在中性和堿性的條件下,吸附效果較為平穩(wěn),吸附量和去除率維持在一個(gè)恒定的值,這與CeO2不溶于水和堿,微溶于酸的性質(zhì)有關(guān),在酸性條件下,由于催化劑量的減少,導(dǎo)致吸附效果降低。改變?nèi)芤旱膒H值,并沒有很大的改變吸附量的值,所以去除率仍舊維持在90%左右。

        2.6 吸附時(shí)間對(duì)吸附過程的影響

        試驗(yàn)稱取6份100 mg活化后的復(fù)合材料,添加20 mg的CeO2催化劑助劑,混合均勻后,放入錐形瓶?jī)?nèi),再倒入100 mL 200 mg/L的氧化石蠟皂溶液,將錐形瓶放入避光箱內(nèi),箱內(nèi)溫度20℃,瓶?jī)?nèi)溶液溫度為20 ℃,pH值為7.06,吸附時(shí)間分別為5、10、20、30、60、120、180 min,紫外線除菌燈的照射時(shí)長(zhǎng)同吸附時(shí)間相同,計(jì)算吸附時(shí)間對(duì)吸附效果的影響,結(jié)果見圖11。

        圖11 吸附時(shí)間對(duì)吸附效果的影響Fig 11 Influence of adsorption time on adsorption effect

        由圖11可以看出,隨著吸附時(shí)間的增加,吸附效果逐漸增強(qiáng),在60 min后吸附效果的提升并不顯著,于120 min時(shí)達(dá)到吸附平衡狀態(tài),此時(shí),光催化復(fù)合材料吸附氧化石蠟皂達(dá)到飽和,平衡吸附量為119.51 mg/g。綜上表明,在吸附初始階段,復(fù)合粉體表面具有大量的結(jié)合點(diǎn)和孔徑,隨著吸附時(shí)間的推移,吸附位點(diǎn)逐漸被氧化石蠟皂分子所占據(jù),吸附位點(diǎn)和孔徑的減少導(dǎo)致吸附速率減慢,最終趨于平衡狀態(tài)。

        吸附動(dòng)力學(xué)主要是用來描述吸附劑材料溶質(zhì)的速率,在固-液界面上吸附質(zhì)的滯留時(shí)間主要由吸附速率控制[13]。為了解光催化復(fù)合材料對(duì)氧化石蠟皂的吸附過程,采用準(zhǔn)一級(jí)和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,方程見式(3)和(4)。動(dòng)力學(xué)參數(shù)結(jié)果見表1。

        lg(qe-qt)=lgqe-k1t/2.303

        (3)

        (4)

        式中:qe和qt分別為氧化石蠟皂達(dá)到吸附平衡時(shí)和t時(shí)間的吸附量,mg/g;k1和k2分別為準(zhǔn)一級(jí)、二級(jí)平衡速率常數(shù),g/(mg·min)。

        表1 光催化復(fù)合材料對(duì)氧化石蠟皂的吸附動(dòng)力學(xué)參數(shù)Table 1 Adsorption kinetic parameters of photocatalytic composites on oxidized paraffin soap

        由表1中的數(shù)據(jù)可以看出,準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)的線性相關(guān)系數(shù)為(R2=0.9754),而準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)的線性相關(guān)系數(shù)為(R2=0.9991),準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)的擬合程度較高,說明光催化復(fù)合材料對(duì)氧化石蠟皂的吸附遵循準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程,進(jìn)一步說明了光催化復(fù)合材料吸附氧化石蠟皂是受化學(xué)吸附機(jī)理控制的,復(fù)合材料表面有兩種結(jié)合位點(diǎn)。

        2.7 溫度、吸附質(zhì)濃度對(duì)吸附效果的影響

        在一系列錐形瓶?jī)?nèi)分別加入100 mg活化后的復(fù)合材料和20 mg CeO2試劑,攪拌均勻后,再加入100 mL,濃度為100、120、140、160、180、200 mg/L的氧化石蠟皂溶液,溶液pH值為7.04,在溶液溫度分別為25、35、45 ℃,吸附時(shí)間為120 min的條件下進(jìn)行吸附,所得結(jié)果繪制等溫吸附線如圖12所示。

        圖12 光催化復(fù)合材料吸附氧化石蠟皂的等溫吸附線Fig 12 Isothermal adsorption line of photocatalytic composite for oxidized paraffin soap

        等溫吸附線反應(yīng)了吸附劑與吸附質(zhì)的關(guān)系,水體中常見的等溫吸附模型有Freundlich和Langmuir模型,其線性表達(dá)式見(5)和(6),試驗(yàn)使用3種溫度,對(duì)兩種等溫吸附方程進(jìn)行擬合,結(jié)果見表2。

        lgqe=lgKF+1/nlgCe

        (5)

        Ce/qe=Ce/qm+1/(qmk)

        (6)

        式中:qe為吸附平衡時(shí)的吸附量,mg/g;Ce為吸附平衡時(shí)溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù),mg/L;KF和n為Freundlich模型的特征常數(shù),qm代表最大吸附量,mg/g;k為L(zhǎng)angmuir模型的特征常數(shù),L/mg。

        表2 Langmuir和Freundlich吸附方程參數(shù)Table 2 Langmuir and Freundlich adsorption equation parameters

        由表2可知,Langmuir方程的線性相關(guān)系數(shù)比Freundlich方程的線性相關(guān)系數(shù)高,說明光催化復(fù)合材料吸附氧化石蠟皂的等溫吸附過程更符合Langmuir模型。Langmuir模型是典型的單分子層吸附,屬于化學(xué)吸附的范疇,根據(jù)圖12可以看出,圖中各溫度的等溫線近似為直線,可認(rèn)為屬于Langmuir等溫吸附線;隨著溶液溫度的升高,吸附量逐漸減少,由此可以推斷光催化復(fù)合材料對(duì)氧化石蠟皂的吸附反應(yīng)為放熱反應(yīng)。

        3 結(jié) 論

        (1)以磷石膏和粉煤灰為原料,經(jīng)過研磨和活化處理后制得兩者結(jié)合的復(fù)合材料,再添加CeO2光催化助劑,在光催化環(huán)境下對(duì)氧化石蠟皂的吸附效果較為理想,試驗(yàn)現(xiàn)象表明,紫外光對(duì)復(fù)合材料吸附氧化石蠟皂起到催化效果。

        (2)經(jīng)活化處理的復(fù)合材料在光催化前后有明顯的官能團(tuán)變化,證明經(jīng)過光催化過的復(fù)合材料,其性質(zhì)發(fā)生了改變,易與氧化石蠟皂結(jié)合,達(dá)到吸附的目的;在吸附氧化石蠟皂之后,材料表面致密性增加,層狀結(jié)構(gòu)明顯,能明顯看到吸附質(zhì)附著在其表面,證明在光催化復(fù)合材料吸附前后,材料表面的結(jié)晶形態(tài)和吸附質(zhì)的賦存狀態(tài)均發(fā)生了改變,并有效的吸附了氧化石蠟皂。

        (3)在溶液pH值為中性或堿性,溶液溫度為20 ℃,CeO2助劑用量為20mg,吸附時(shí)間為2 h的條件下,光催化復(fù)合材料對(duì)氧化石蠟皂的去除率達(dá)到94%,飽和吸附量為119.51 mg/g。

        (4)整個(gè)吸附過程遵循準(zhǔn)二級(jí)吸附動(dòng)力學(xué)方程,等溫吸附線符合Langmuir等溫吸附線,證明光催化復(fù)合材料對(duì)氧化石蠟皂的吸附屬于化學(xué)吸附當(dāng)中的單分子層吸附,吸附過程的反應(yīng)為放熱反應(yīng)。

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