陳東立(唐山市烯潤科技發(fā)展有限公司,河北 灤州063700)
潤滑油是一種可以使機(jī)械設(shè)備在運(yùn)轉(zhuǎn)過程中降低摩擦的潤滑劑,是由基礎(chǔ)油和添加劑組成的。其中,添加劑的作用是使?jié)櫥透庸δ芑?。傳統(tǒng)潤滑油潤滑能力有限,為了提高潤滑油的性能,通常會加入一下含硫、磷、氯的添加劑,但是這種添加劑的使用給環(huán)境帶來了巨大的壓力。為了改善這一現(xiàn)狀,新型的添加劑不斷被發(fā)現(xiàn),尤其是納米材料的出現(xiàn),為潤滑油添加劑提供了很多資源,將納米材料應(yīng)用于潤滑油中,可以起到減摩、抗磨、抗壓等作用。常見的納米添加劑有硼酸鈣、硼酸鎂、軟金屬納米材料、有機(jī)硼化物、有機(jī)鋁化物和碳納米材料。石墨烯是一種新型的碳納米材料,質(zhì)量輕、強(qiáng)度大、具有優(yōu)異的導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性,且石墨烯層與層之間可以滑動,抗磨損性較強(qiáng),逐漸被人們應(yīng)用于潤滑油領(lǐng)域。
石墨烯是一種具有宏觀尺寸的新型碳納米材料,其尺寸在同一平面內(nèi)可以無限擴(kuò)展,在厚度方面為納米級別,是一種具有原子級厚度的二維碳材料。隨著技術(shù)的發(fā)展,石墨烯的種類也逐漸增多,根據(jù)石墨烯層的數(shù)量可以將其分為單層石墨烯、少層石墨烯和多層石墨烯。其中,單層石墨烯的碳原子多為sp2雜化形式,其晶體結(jié)構(gòu)為六元環(huán)二維蜂窩狀晶格,單層石墨烯的理論厚度為0.335 nm。
石墨烯的成鍵情況與石墨相同,構(gòu)成石墨烯的碳原子在2s、2px,和2py 軌道上形成雜化軌道,并與相鄰的碳原子形成σ鍵,鍵角為120°,這種結(jié)構(gòu)特別穩(wěn)定,且每個碳原子的2pz 軌道上剩余一個電子,可以通過電子離域的形式想成大π鍵。離域的電子在晶體中還可以自由運(yùn)動,這就使石墨烯具有與石墨等其他納米材料不具備的特性,例如表面積大、質(zhì)量輕、導(dǎo)熱性能好、能耐高溫,可自潤滑。
隨著石墨烯的特異性能被逐漸發(fā)現(xiàn),人們不斷的改變制備方法,制備不同結(jié)構(gòu)、尺寸、層數(shù)的石墨烯,這些基本條件都直接影響石墨烯的性能。目前,已經(jīng)成功制備的石墨烯有很多種,從層數(shù)上可分為單層石墨烯、雙層石墨烯、少層石墨烯和多層石墨烯;從價(jià)鍵理論可分為氧化石墨烯、還原石墨烯和還原氧化石墨烯;另外,目前制備的還有功能石墨烯。不同的石墨烯性能不同,當(dāng)石墨烯的層數(shù)多于10層時(shí),性能與石墨相近,當(dāng)石墨烯的層數(shù)少于10層時(shí),則表現(xiàn)出許多特異的性能。氧化石墨烯具有較大的缺陷,而還原石墨烯的缺陷較少,氧化石墨烯想減少缺陷可以通過功能化的方式。
石墨烯是一種單層或多層結(jié)構(gòu)的碳納米材料,對于多層石墨烯,層與層之間可以滑動,因此,具有特殊的潤滑性能,不同方法制備的石墨烯,層數(shù)、層與層之間的距離、堆垛形式、尺寸、形狀和缺陷不同,這些參數(shù)都會影響石墨烯的潤滑性能,除此之外,石墨烯的潤滑性能還受相對滑動方向的影響。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),用于潤滑油中的石墨烯,層數(shù)的多少對潤滑性能有著較大的影響,當(dāng)石墨烯層數(shù)為2~3 層時(shí),石墨烯表現(xiàn)出最佳的潤滑性能,其摩擦力接近零。因此,堆疊的多層石墨烯作為潤滑添加劑具有更佳的潤滑性能。另外,石墨烯的堆垛形式對其潤滑性能也有較大的影響,以非公度形式堆垛的石墨烯表現(xiàn)出的摩擦力較小,且這種摩擦力會隨著石墨烯層間距的增加而減小,以AB 形式堆垛的石墨烯現(xiàn)出的摩擦力則不同,其摩擦力隨層間距的減小而增加。
在實(shí)際應(yīng)用過程中,石墨烯的摩擦力不可能為零,Sandoz-Rosado等研究了石墨烯薄膜的潤滑性能及失效機(jī)理,在研究過程中采取了原子模擬方法,研究發(fā)現(xiàn),壓頭在較低的速率下滑動時(shí),石墨烯的化學(xué)鍵斷裂較少,摩擦相對較大,當(dāng)增加滑動速度時(shí),石墨烯的化學(xué)鍵斷裂不斷增多,摩擦逐漸減小。Lin 等研究了多層石墨烯膜的潤滑性能,研究發(fā)現(xiàn)石墨烯的潤滑性能是固有的,石墨作為潤滑油添加劑,潤滑性能較好。
為了研究石墨烯的潤滑機(jī)理,人們總結(jié)出了薄膜潤滑機(jī)理。根據(jù)這這一機(jī)理,將石墨烯添加到潤滑油中時(shí),當(dāng)形成的油膜層數(shù)較多時(shí),石墨烯表現(xiàn)出的潤滑機(jī)理趨于薄膜潤滑,當(dāng)形成的油膜層數(shù)較少時(shí),,石墨烯表現(xiàn)出的潤滑機(jī)理為混合潤滑。因此,在使用過程中,隨著石墨烯添加量的增加,摩擦物表面逐漸被石墨烯覆蓋,摩擦物的表面粗糙程度也逐漸被石墨烯的粗糙程度代替,形成更多的油膜,可以用薄膜潤滑機(jī)理進(jìn)行解釋,潤滑性能大幅度提高。當(dāng)石墨烯的添加量增加到一定程度后,如果繼續(xù)添加石墨烯,多余的石墨烯則會在摩擦物表面堆積,使原本形成的油膜被破壞,潤滑機(jī)理表現(xiàn)為混合潤滑,潤滑性能下降。對于混合潤滑機(jī)理,體系中存在三種摩擦,一種是被石墨烯覆蓋形成油膜的兩種摩擦物摩擦,一種是被石墨烯覆蓋形成油膜的摩擦物與未形成油膜的摩擦物摩擦,最后一種是都未形成油膜的兩種摩擦物摩擦。此時(shí),添加石墨烯的潤滑油的潤滑性能與這三種摩擦直接相關(guān)。
綜上所述,沒有添加石墨烯等添加劑的潤滑油,其潤滑機(jī)理為混合潤滑機(jī)理,添加合適量的石墨烯的潤滑油,其潤滑機(jī)理為薄膜潤滑,添加過量石墨烯的潤滑油,其潤滑機(jī)理為混合潤滑。
在眾多的潤滑油添加劑中,石墨烯是一種性能優(yōu)異的新型添加劑,將其添加到基礎(chǔ)油中,可以提高潤滑油的潤滑性能和抗磨性能,但是,石墨烯表面存在大量的羥基、羧基等親水基團(tuán),因此,與基礎(chǔ)油的相容性不是很好,將其添加到基礎(chǔ)油中,出現(xiàn)了分散穩(wěn)定性差、易團(tuán)聚等問題,從而影響了石墨烯性能的發(fā)揮,因此,目前對石墨烯的研究主要集中在兩個方面,一方面是制備特定結(jié)構(gòu)、層數(shù)的石墨烯,從而提高石墨烯的潤滑性能,Senatore 等制備了氧化石墨烯,并用超聲法將石墨烯分散于基礎(chǔ)油中,可以明顯降低制備的潤滑油的摩擦系數(shù)和磨損率。另一方面則是對石墨烯的表面進(jìn)行改性,從而改善石墨烯與基礎(chǔ)油的相容性,Lin 等利用硬脂酸為改性劑,通過化學(xué)改性法制備了硬脂酸接枝石墨烯,石墨烯表面長鏈烷烴的存在減少了石墨烯表面的親水基團(tuán),增強(qiáng)了其與基礎(chǔ)油的相容性,制備的潤滑油具有更低和更穩(wěn)定的摩擦系數(shù)和更高的軸承抗磨損能力。Zhang 等以油酸為改性劑,制備了功能化的石墨烯,該石墨烯的添加降低了潤滑油的摩擦系數(shù),增加了其強(qiáng)度。Choudhary 等以烷基胺為改性劑制備了功能石墨烯,改性后的石墨烯在基礎(chǔ)油中的分散性較好。
石墨烯除了單獨(dú)作為添加劑用于潤滑油效果較好外,還可以與其他添加劑共同使用提高潤滑油的性能,F(xiàn)arsadi等將功能化的氧化石墨烯同二硫化鉬復(fù)合,并用作潤滑油的添加劑,效果更為明顯。Jia 等將石墨烯、硼砂和硝酸鈣復(fù)合,并采用水熱法制備了復(fù)合添加劑,并以油酸改性,大幅度提高了潤滑油的潤滑性能和抗磨性能。
石墨烯是一種新型的碳納米材料,具有非常優(yōu)異的性能,如質(zhì)量輕、導(dǎo)熱性能好、導(dǎo)電性能好、具有良好的防腐蝕性能,還有很好的自潤滑性能。石墨烯自潤滑性能的發(fā)現(xiàn)使其在潤滑油領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。本文介紹了石墨烯的潤滑性能和潤滑機(jī)理,綜述了石墨烯在潤滑油中的應(yīng)用,石墨烯的加入增強(qiáng)了潤滑油的潤滑性能和抗磨性能,但是在相容性方面還存在一些問題,在以后的研究中,還需要深入研究石墨烯的表面改性,從而改善石墨烯與潤滑油之間的相容性;還需深入研究石墨烯的潤滑機(jī)理及與其他添加劑的協(xié)同作用,以便開發(fā)出性能更加優(yōu)異的潤滑油。