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        氧化石墨烯表面同步合成與固載酞菁及其光催化性能

        2020-01-15 08:29:04劉葉峰左鵬陳南王飛焦緯洲王蕊欣
        化工進(jìn)展 2020年1期
        關(guān)鍵詞:酞菁空穴光催化劑

        劉葉峰,左鵬,陳南,王飛,焦緯洲,王蕊欣

        (中北大學(xué)化學(xué)工程與技術(shù)學(xué)院,山西太原030051)

        近年來(lái),隨著工業(yè)的迅速發(fā)展,水污染已經(jīng)成為全球主要的生態(tài)威脅之一,其中印染廢水被認(rèn)為是世界上嚴(yán)重工業(yè)污染源之一,具有色度大、懸浮物多、水量變化大、有機(jī)物含量高、毒性、難降解等特點(diǎn),因此,對(duì)染料污染廢水的處理至關(guān)重要[1-3]。處理廢水中染料的方法有很多,如混凝法、吸附法、臭氧氧化法等,而光催化降解有機(jī)污染物是解決水體污染問(wèn)題的一種非常有效的技術(shù)[4-6],近年來(lái)得到了廣泛的關(guān)注。然而,目前限制光催化發(fā)展的因素主要有兩個(gè):一是多數(shù)光催化劑只吸收紫外光,限制了其對(duì)太陽(yáng)能的利用(太陽(yáng)光中紫外光只占3%~5%,可見(jiàn)光占約43%);二是光激發(fā)所形成的電子和空穴易重新復(fù)合。因此,亟需開(kāi)發(fā)既對(duì)可見(jiàn)光有較好響應(yīng)同時(shí)能夠抑制電子和空穴重新復(fù)合的光催化劑,以提高其對(duì)太陽(yáng)能的利用率,并提高其光催化活性。

        酞菁及其衍生物是一類具有18 個(gè)π 電子的芳香卟啉類化合物,特殊的大環(huán)共軛體系使其成為良好的電子給體和受體,還具有良好的催化活性和熱穩(wěn)定性[7-9];同時(shí)還由于其良好的紫外及可見(jiàn)光吸收性能,是一類非常有前途的光催化劑[10]。然而,酞菁及其衍生物作為均相催化劑存在易聚集、分離困難、易氧化失活等缺陷,實(shí)現(xiàn)酞菁的負(fù)載化或與其他催化復(fù)合是解決上述問(wèn)題的良好措施。梁永曄等[11]合成了CoPc-CN/CNT,將CoPc 分子均勻固定在碳納米管上,同時(shí)在分子水平上,引入吸電子基團(tuán)氰基可以提高催化性能且容易回收再利用。

        石墨烯是碳原子以sp2雜化形式排列的典型二維層狀結(jié)構(gòu),具有極高的理論比表面積(約2600m2/g)、良好的導(dǎo)電性能、優(yōu)異的機(jī)械性能和靈活性[12-13],而氧化石墨烯上則具有豐富的含氧官能團(tuán),能夠方便地對(duì)其進(jìn)行改性,從而成為一種理想的催化劑載體[14-15]。因此,本文設(shè)計(jì)通過(guò)“同步合成與固載的”的方式實(shí)現(xiàn)酞菁在氧化石墨烯表面的共價(jià)負(fù)載,以制備酞菁復(fù)合光催化劑。這種復(fù)合方式不但能增加酞菁在氧化石墨烯表面的分散性和牢固性,還能夠促進(jìn)酞菁的光激發(fā)電子-空穴對(duì)的分離,從而提高其可見(jiàn)光催化活性,并改善其穩(wěn)定性。

        1 實(shí)驗(yàn)材料和方法

        1.1 材料

        石墨粉,化學(xué)純,天津市天力化學(xué)試劑有限公司;氧化石墨烯(GO),依據(jù)文獻(xiàn)[16]采用改進(jìn)的Hummers 法制備;4-硝基鄰苯二腈,分析純,石家莊埃法化學(xué)科技有限公司;硅烷偶聯(lián)劑3-氨丙基三甲氧基硅烷(KH540),分析純,天津市福晨化學(xué)試劑廠;對(duì)羥基苯甲醛,分析純,天津市科密歐化學(xué)試劑開(kāi)發(fā)中心;1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU),分析純,天津市興復(fù)科技發(fā)展有限公司;亞甲基藍(lán),分析純,天津市天大化學(xué)試劑廠有限公司;其他藥品和試劑均為分析純。

        1.2 實(shí)驗(yàn)儀器

        傅里葉紅外光譜儀, FTIR, L1600300 Spectrum Two LITa 型,LIantrisant,UK;pH 計(jì),PHS-3C 型,上海儀電科學(xué)儀器股份有限公司;紫外/可見(jiàn)分光光度計(jì)(UV-vis),UV-2800A 型,上海尤尼柯公司;多位光化學(xué)反應(yīng)儀,CEL-LAB500型,北京中教金源科技有限公司;同步熱分析儀(TG),ZCT-2000 型,梅特勒-托利多儀器有限公司,空氣氣氛,升溫速率10℃/min;Zennium E 電化學(xué)工作站,德國(guó)Zahner 公司,采用三電極體系進(jìn)行阻抗測(cè)試,玻碳電極(直徑為4 mm)為工作電極,飽和甘汞電極為參比電極,鉑絲為輔助電極;電解質(zhì)溶液為5mmol/L Fe(CN)3-6/4-和0.1mol/L KCl 水溶液中,分析頻率范圍為0.1Hz~100kHz);電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS),NexION 300x型,美國(guó)PerkinElmer公司;高分辨率透射電子顯微鏡(HR-TEM),JEM2010 型,日本電子株式會(huì)社;Malvern 納米粒度儀,ZetaPlus,Nano-ZS90 型,英國(guó)馬爾文公司;能譜儀(EDS),super octane型,美國(guó)EDAX公司。

        1.3 GO的氨基化改性(NH2-GO)

        依據(jù)文獻(xiàn)[16],將1g GO 分散到無(wú)水乙醇溶液中,超聲一定時(shí)間,然后緩慢滴加1.79g KH540,回流反應(yīng)6h,冷卻、過(guò)濾、乙醇和水洗、干燥,即得NH2-GO。

        1.4 4-(4-醛基苯氧基)鄰苯二腈/GO(AlPPN/GO)的合成

        根據(jù)參考文獻(xiàn)[17]合成AlPPN,首先將1.73g(10mmol)4-硝基鄰苯二腈和2.0mL(20mmol)對(duì)羥基苯甲醛加入到20mL DMF中,待全部溶解后再加入1.0g 無(wú)水K2CO3,氮?dú)獗Wo(hù)下80℃恒溫反應(yīng)3h,緩慢冷卻到室溫,蒸餾水反復(fù)洗滌,丙酮重結(jié)晶,干燥得無(wú)色透明的塊狀晶體AlPPN。將0.15g AlPPN 和0.20g NH2-GO 分別溶解和分散于40mL DMF 溶液中,加入0.20g 氫氧化鈉,氮?dú)獗Wo(hù)下升溫至70℃,恒溫反應(yīng)7h后緩慢冷卻到室溫,抽濾、DMF 洗滌、干燥,即得鍵合有鄰苯二腈的氧化石墨烯AlPPN/GO。

        1.5 酞菁在AlPPN/GO表面的同步合成與固載

        將0.496g AlPPN/GO 分散于正戊醇中,再加入0.47g AlPPN 和一定量的乙酸鈷,氮?dú)獗Wo(hù)下加入DBU 2mL,升溫至140℃恒溫反應(yīng)12h,反應(yīng)結(jié)束后緩慢冷卻到室溫,過(guò)濾、DMF 洗滌至濾液中沒(méi)有酞菁的紫外-可見(jiàn)吸收為止,真空干燥后即得負(fù)載有鈷酞菁的藍(lán)綠色微粒CoAlPc/GO。通過(guò)ICP-MS測(cè)得CoAlPc/GO中CoAlPc的鍵合量為0.05g/100g。

        1.6 光催化活性

        通過(guò)多位光化學(xué)反應(yīng)儀研究CoAlPc/GO復(fù)合光催化劑的可見(jiàn)光催化活性。分別將0.003g、0.006g和0.01g 的CoAlPc/GO 加入石英管中,同時(shí)加入50mL 10mg/L 亞甲基藍(lán)(MB)溶液,在暗室下吸附平衡后,打開(kāi)光源照射,石英管與光源的距離為15cm,以500W氙燈模擬可見(jiàn)光照射,冷卻條件下對(duì)MB溶液進(jìn)行光催化降解反應(yīng)。反應(yīng)過(guò)程中間隔固定時(shí)間取樣,離心取上清液,以紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)定MB在λ=664nm處的吸光度,并計(jì)算其濃度。根據(jù)式(1)計(jì)算光催化降解率(D,%)。

        式中,C0和Ct分別為原溶液和每隔固定時(shí)間所取樣品溶液中MB的濃度,mg/L。

        2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果和討論

        2.1 GO負(fù)載化酞菁光催化劑的制備過(guò)程

        先通過(guò)4-硝基鄰苯二腈上硝基和對(duì)羥基苯甲醛上羥基之間的反應(yīng),制得AlPPN;同時(shí),用KH540 對(duì)GO 進(jìn)行氨基化改性,形成NH2-GO;再通過(guò)NH2-GO上的氨基與AlPPN上的醛基之間的席夫堿反應(yīng),實(shí)現(xiàn)AlPPN 在GO 上的固載化,得AlPPN/GO;然后在DBU 催化下,使AlPPN/GO 表面的鄰苯二腈基團(tuán)與溶液中的AlPPN 發(fā)生固-液相之間的成環(huán)反應(yīng),從而實(shí)現(xiàn)酞菁在GO表面的同步合成與固載。其化學(xué)反應(yīng)過(guò)程如圖1所示。

        2.2 固載化醛基鈷酞菁的光譜表征

        2.2.1 紅外光譜圖

        用KBr 壓片法測(cè)定了NH2-GO、AlPPN/GO 和CoAlPc/GO 的紅外光譜,如圖2 所示,表征了其結(jié)構(gòu)。在NH2-GO 譜 圖 中,3432cm-1、2927cm-1、2859cm-1和780cm-1、1637cm-1處的特征吸收峰,分別歸屬于NH2—GO上 NH2的伸縮振動(dòng)、硅烷偶聯(lián)劑中 CH2的伸縮振動(dòng)和搖擺振動(dòng)以及GO中的骨架振動(dòng),而在1120cm-1歸屬于Si O C的吸收峰,這些吸收峰證明了GO被成功氨基化改性。在AlPPN/GO 的紅外譜圖中,由于AlPPN的鍵合量少,所以氰基的峰不明顯,但是除了有NH2-GO 的特征吸收峰外,在1600cm-1、1456cm-1處出現(xiàn)了苯環(huán)的特征吸收峰,1236cm-1處吸收峰歸屬為芳醚鍵Ar O Ar的不對(duì)稱伸縮振動(dòng),這些都證明了是AlPPN 鍵合到了GO 上;當(dāng)在AlPPN/GO上同步合成與固載鈷酞菁后,CoAlPc/GO的紅外譜圖中顯示,在1605cm-1、1461cm-1、1098cm-1處出現(xiàn)了酞菁環(huán)的骨架吸收峰,且在1237cm-1處的芳醚鍵Ar O Ar不對(duì)稱伸縮振動(dòng)明顯增強(qiáng),這是由于形成酞菁環(huán)的原因,這些吸收峰的出現(xiàn)及變化證明了CoAlPc被成功同步合成與固載在GO上,得到了復(fù)合光催化劑CoAlPc/GO。

        2.2.2 紫外-可見(jiàn)光譜圖

        將GO、AlPPN/GO 和CoAlPc/GO 分別溶解和分散于THF中,測(cè)定了其紫外可見(jiàn)吸收光譜,如圖3所示。在AlPPN/GO 的吸收光譜圖上,在λ=275nm附近的特征吸收峰是由鄰苯二腈的π-π*躍遷所引起的,在CoAlPc/GO的吸收光譜圖上,在紫外和可見(jiàn)區(qū)域內(nèi)有兩個(gè)強(qiáng)烈的吸收帶,分別為B 帶和Q帶,在λ=327nm 附近出現(xiàn)B 帶,處于λ=662nm 較強(qiáng)的吸收峰是由CoAlPc 中的π 電子由最高占據(jù)分子軌道(HOMO)向最低空分子軌道(LUMO)之間的π-π*電子躍遷引起的[18],這進(jìn)一步說(shuō)明CoAlPc已負(fù)載在GO上。

        2.2.3 熱重分析

        圖4 給出了GO 和CoAlPc/GO 的熱失重曲線。圖中,GO熱失重分3個(gè)階段,180℃之前的失重是由于GO 上吸附水分子的脫附造成,180~420℃的失重可能是GO上含氧官能團(tuán)的熱分解導(dǎo)致,420℃以后的失重則歸因于GO的碳骨架坍塌。當(dāng)形成復(fù)合物CoAlPc/GO后,200℃以后的失重則除了GO的含氧官能團(tuán)及其骨架分解外,酞菁環(huán)也發(fā)生了熱分解,且相對(duì)于GO,420℃附近失重轉(zhuǎn)折點(diǎn)消失,這可能是由于CoAlPc 負(fù)載到GO 片層上后使GO 片層堆疊結(jié)構(gòu)被破壞導(dǎo)致。此外,CoAlPc/GO 至900℃失重后的殘留量大大增加,這也再一次說(shuō)明CoAlPc被成功鍵合到了GO上。

        圖1 在GO表面同步合成與固載CoAlPc的化學(xué)反應(yīng)過(guò)程

        圖2 NH2-GO、AlPPN/GO和CoAlPc/GO的紅外光譜圖

        圖3 GO、AlPPN/GO和CoAlPc/GO在THF中的紫外可見(jiàn)光譜圖

        圖4 GO和CoAlPc/GO的熱失重曲線圖

        2.3 固載化醛基鈷酞菁的形貌和微觀結(jié)構(gòu)

        為了探究復(fù)合催化劑的形貌,對(duì)GO 和復(fù)合催化劑CoAlPc/GO進(jìn)行高倍透射電子顯微鏡和EDS圖譜表征,如圖5所示。從圖5(a)中可以看出,GO表面平整且光滑,且呈現(xiàn)出十分明顯的皺褶片層結(jié)構(gòu)。當(dāng)形成CoAlPc/GO 后,圖5(b)顯示GO 片層明顯加厚,在其表面有云狀黑點(diǎn);從圖5(c)的EDS能譜圖中可以明顯看到C、O、N、Si、Co 元素的存在,進(jìn)一步證明CoAlPc負(fù)載到了GO片層上。

        2.4 電化學(xué)交流阻抗

        交流阻抗(EIS)通常用于表征光生載流子的分離效率[19]。取3mg CoAlPc、CoAlPc/GO 分別分散于2mL 混合溶液中(V(CH3CH2OH)∶V(H2O)=1∶1),取懸濁液滴于處理過(guò)的玻碳電極上,自然干燥,進(jìn)行電化學(xué)測(cè)試,圖6為CoAlPc和CoAlPc/GO的電化學(xué)交流阻抗圖。根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),此研究體系的等效電路模型通過(guò)Zsimpwin 擬合得到,如圖中內(nèi)插圖所示,表明了測(cè)試中可能存在的電阻:電解液電阻(Rs),電荷轉(zhuǎn)移阻抗(Ret),擴(kuò)散阻抗(Zw),雙層電容(Cdl)。如圖所示,從等效電路中得到,與CoAlPc的電荷轉(zhuǎn)移阻抗值(467.6Ω)相比,CoAlPc/GO(292.4Ω)的電荷轉(zhuǎn)移阻抗值明顯減小了,并且從圖中可以看出CoAlPc/GO 的圓弧半徑明顯小于CoAlPc,這是由于CoAlPc鍵合到了GO表面,由于GO的快速電荷傳遞作用,既加快了CoAlPc的電子傳遞速度,又防止了光生電子-空穴對(duì)的復(fù)合,將有利于CoAlPc/GO光催化性能的發(fā)揮。

        圖5 GO、CoAlPc/GO的HR-TEM和CoAlPc/GO的EDS譜圖

        圖6 CoAlPc和CoAlPc/GO的交流阻抗圖

        2.5 CoAlPc/GO 對(duì)亞甲基藍(lán)溶液的光催化降解活性

        為了研究復(fù)合催化劑的光催化效果,先使催化劑在MB體系中暗光下達(dá)到吸附解析平衡后,再在可見(jiàn)光和中性條件下用0.01g 催化劑(CoAlPc 和CoAlPc/GO)催化降解MB,其結(jié)果如圖7所示。在圖7(a)中,0min 時(shí)出現(xiàn)MB 的降解歸因于催化劑對(duì)MB 的吸附,由圖可知,暗室下純CoAlPc 對(duì)MB 不吸附,而CoAlPc/GO 對(duì)MB 表現(xiàn)出一定的吸附性能。經(jīng)可見(jiàn)光照射后,當(dāng)催化劑CoAlPc/GO含量較低(0.01g) 時(shí),MB 的降解率可高達(dá)73%,而CoAlPc 為催化劑時(shí)MB 的降解率則很低,僅為20.73%,對(duì)其反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的研究如圖7(b)和(c)所示。從圖中可以看到,其一級(jí)動(dòng)力學(xué)的相關(guān)系數(shù)R2較二級(jí)動(dòng)力學(xué)的偏大,所以,MB 的光催化降解更符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型,且CoAlPc/GO的動(dòng)力學(xué)常數(shù)(0.00415min-1) 是CoAlPc (k=0.00105min-1) 的3.95 倍。為探究催化劑降解MB 機(jī)理,在含0.003g CoAlPc/GO 的亞甲基藍(lán)溶液中分別加入異丙醇(IPA)、對(duì)苯醌(BQ)、碘化鉀(KI)和硝酸銀(AgNO3),分別作為羥基自由基(·OH)、超氧陰離子自由基(·)、空穴和電子的捕獲劑,得到如圖7(d)所示的光催化過(guò)程中自由基捕獲實(shí)驗(yàn)。從圖中可知,當(dāng)加入碘化鉀(KI)和異丙醇(IPA)后,光催化活性有所降低,但加入對(duì)苯醌(BQ)和硝酸銀(AgNO3)后,光催化活性下降更明顯,這說(shuō)明降解MB 的過(guò)程中起主要作用的是·O-2,而·OH和空穴(CoAlPc+)在降解過(guò)程中也發(fā)揮一定的作用。因此,其機(jī)理可描述為:在可見(jiàn)光照射下,CoAlPc/GO中的CoAlPc經(jīng)光激發(fā)產(chǎn)生光生電子(e-)-空穴(CoAlPc+)對(duì),其中的電子經(jīng)GO快速轉(zhuǎn)移,從而抑制了電子-空穴對(duì)的復(fù)合,使載流子的壽命延長(zhǎng),轉(zhuǎn)移的電子與氧氣作用產(chǎn)生超氧自由基·,·可與溶液中的H+反應(yīng)生成氫過(guò)氧自由基HO·2,進(jìn)一步質(zhì)子化生成·OH 和H2O2,H2O2吸收可見(jiàn)光后也會(huì)分解產(chǎn)生·OH,同時(shí)空穴也能夠直接使MB 氧化降解,最終MB 在·、·OH 和空穴(CoAlPc+)的共同作用下氧化降解[20-22]。圖8 給出了CoAlPc/GO光催化降解MB的反應(yīng)機(jī)理示意圖。

        此外,探究了CoAlPc/GO的用量對(duì)光催化降解MB的影響,如圖9所示。從圖9(a)中可以看出,隨著CoAlPc/GO 用量的增大,暗室下其對(duì)MB 的吸附量不斷增加,且所給的不同用量的CoAlPc/GO均對(duì)MB 顯示出良好的光催化降解效果,為了顯示CoAlPc/GO 用量對(duì)光催化降解MB 的影響,圖9(b)和(c)給出了其催化動(dòng)力學(xué)曲線圖。從圖中明顯看到,其一級(jí)動(dòng)力學(xué)的相關(guān)系數(shù)R2較二級(jí)動(dòng)力學(xué)的偏大,所以MB的光催化降解更符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型。從圖9(b)可知,用量較大的CoAlPc/GO,其光催化活性中心多,因此,光催化降解MB的速率較快,顯示出較大的動(dòng)力學(xué)常數(shù)。

        圖7 CoAlPc/GO對(duì)亞甲基藍(lán)溶液光催化降解活性的影響

        圖8 CoAlPc/GO光催化降解MB的反應(yīng)機(jī)理示意圖

        圖9 CoAlPc/GO用量對(duì)光催化降解MB的影響

        溶液的酸堿性不同對(duì)CoAlPc/GO 光催化降解MB 也會(huì)產(chǎn)生一定的影響,因此,研究了不同pH(3、7、9)下0.003g CoAlPc/GO 可見(jiàn)光催化降解MB的效果,結(jié)果如圖10所示。由圖10(a)可知,在pH=3 的酸性條件下,MB 基本不被吸附也不降解;而pH 為7 和9 時(shí),MB 的降解率則分別高達(dá)59.3%和56.5%。因此,在中性和弱堿性環(huán)境中,CoAlPc/GO 能有效降解MB。這是因?yàn)閜H=3 時(shí),CoAlPc/GO本身帶正電,而MB本身是帶正電荷的,因此,CoAlPc/GO對(duì)MB的吸附作用很弱,二者難以接觸,從而難以發(fā)揮光催化作用,導(dǎo)致在酸性條件下MB基本不被降解;隨著pH 增大至中性或弱堿性,CoAlPc/GO 顯示出較強(qiáng)的負(fù)電性[圖10(b)],因此,對(duì)MB的吸附作用增強(qiáng),同時(shí)由于堿性溶液中有大量的OH-,更有利于羥基自由基(·OH)的生成,·OH能夠?qū)B氧化,進(jìn)而促進(jìn)MB的降解。

        圖10 不同pH的CoAlPc/GO用量對(duì)MB的光催化降解曲線圖和zeta電位圖

        由于CoAlPc/GO 對(duì)MB 的降解率難以達(dá)到100%,依據(jù)H2O2能夠在光照下產(chǎn)生大量·OH,且·OH能夠?qū)B 氧化降解的原理,測(cè)試了在CoAlPc/GO 體系中加入H2O2后對(duì)MB 的催化降解性能,得圖11 所示的0.003g CoAlPc/GO 分別在加入和不加2mL 0.2mol/L 過(guò)氧化氫(H2O2) 時(shí)的光催化降解圖。從圖中可以明顯看到,含氧化劑H2O2的體系中,經(jīng)可見(jiàn)光照射后,5min MB 的降解率已達(dá)95.58%,60min MB 的降解率達(dá)99.9%,幾乎完全降解,比文獻(xiàn)[23]時(shí)間大大縮短,且降解率提高。

        2.6 CoAlPc/GO 催化劑的重復(fù)使用性

        圖11 CoAlPc/GO和CoAlPc/GO-H2O2對(duì)MB的光催化降解曲線

        圖12 CoAlPc/GO催化劑光催化降解MB的重復(fù)使用性

        采用0.003g 催化劑對(duì)50mL MB 溶液進(jìn)行降解。具體實(shí)驗(yàn)步驟如下:CoAlPc/GO 光催化降解MB 每次反應(yīng)停止后,將反應(yīng)液置于離心管中8500r/min 離心分離10min,倒掉上清液,用去離子水重新分散離心管底部的CoAlPc/GO,再進(jìn)行離心分離,如此循環(huán)多次洗滌,除去未降解的MB,將最后離心分離的CoAlPc/GO 用50mL 10mg/L MB 溶液重新轉(zhuǎn)入石英管中,進(jìn)行下一次光催化降解實(shí)驗(yàn),按照此步驟研究CoAlPc/GO 的重復(fù)使用性能,如圖12 所示。在多次離心洗滌過(guò)程中可能會(huì)造成催化劑的少量損失。從圖中可以看出,當(dāng)催化劑CoAlPc/GO重復(fù)使用7 次后,MB 的降解率變化幅度都不大,其微小的降低可能是催化劑在回收過(guò)程中的少量損失造成。由此可知,催化劑CoAlPc/GO 是穩(wěn)定的,具有較好的重復(fù)使用性能。

        3 結(jié)論

        通過(guò)“同步合成與固載”的方式成功將CoAlPc 共價(jià)固載到GO 上,制得非均相光催化劑CoAlPc/GO。相對(duì)于CoAlPc,CoAlPc/GO 的電荷轉(zhuǎn)移阻抗也大幅降低,促進(jìn)了光生電子-空穴對(duì)的分離,提高了其光催化活性??梢?jiàn)光照60min,在一定量過(guò)氧化氫存在下,CoAlPc/GO 能在較低用量(0.003g)下使50mL 10mg/L的MB降解率達(dá)99.9%。pH對(duì)CoAlPc/GO光催化降解MB有一定影響,在中性和弱堿性條件下,其光催化活性較好。此外,CoAlPc/GO 還具有良好的重復(fù)使用性,重復(fù)使用7次,仍具有較好的催化活性。

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