歐志偉(海南逸盛石化有限公司，海南 洋浦 578101)

0 引言

隨著科技的進(jìn)步和社會的發(fā)展，人們對水質(zhì)的安全性要求越來越高，而當(dāng)前水資源被各種有機物污染的現(xiàn)象頗為常見，因此，采用COD測定能有效對水體的污染程度進(jìn)行深入分析，但是其中存在多種因素影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確性，為此需對其制定有效的提升策略，提高水質(zhì)檢測的質(zhì)量和效率。

1 水質(zhì)COD測定的重要意義

水質(zhì)COD測定的實質(zhì)就是化學(xué)需氧量，通過運用化學(xué)手段，測量水質(zhì)樣品中需要被還原物質(zhì)的內(nèi)含量，以此方式來對廢水、污水等水資源受污染情況進(jìn)行有效衡量。由于該技術(shù)能有效對水質(zhì)中的物質(zhì)含量，以及受污染程度進(jìn)行判斷，因此，可將其作為水質(zhì)內(nèi)含量比對的重要指標(biāo)，在其本身具有測量方便、成本費用低、適用范圍廣等優(yōu)點的基礎(chǔ)上，還能對水質(zhì)中的有機物含量進(jìn)行精準(zhǔn)測量，緩解生態(tài)環(huán)境的污染壓力，從目前形式來說，COD指標(biāo)已經(jīng)成為每一個監(jiān)測站必備的監(jiān)測手段。

2 影響水質(zhì)COD測定結(jié)果準(zhǔn)確性的具體因素

2.1 溶液濃度的根本標(biāo)準(zhǔn)

通常情況下，COD傳統(tǒng)的測定方法可統(tǒng)分為儀器法和化學(xué)法兩種，而在化學(xué)法中，根據(jù)氧化劑的不同，可以具體分為高錳酸鉀法和重鉻酸鉀法。根據(jù)國家水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定標(biāo)準(zhǔn)，當(dāng)化學(xué)需氧量＞50mg/L或＜50mg/L時，選擇的重鉻酸鉀溶液濃度分別應(yīng)為0.25mol/L和0.025mol/L，但是為了避免出現(xiàn)溶液內(nèi)雜質(zhì)過多影響最終試驗結(jié)果，需在開始操作前利用硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行回滴處理，保證試驗的順利進(jìn)行。在試驗過程中，由于驗定溶液的根離子存在一定的透明性質(zhì)，所以可能導(dǎo)致滴定過量，而在對需氧量＜50mg/L水質(zhì)進(jìn)行檢測時，出現(xiàn)誤差情況的頻率較大[1]。

想要有效解決上述問題，則需運用對比法，將濾紙空白地方進(jìn)行滴定檢驗，在此基礎(chǔ)上與對比溶液進(jìn)行比對，判定雙方的接近度，確定溶液的標(biāo)準(zhǔn)濃度，能有效避免滴定誤差過大的現(xiàn)象，但是在此過程中需注意的是，要根據(jù)溶液的具體性質(zhì)選擇合適的滴定方式，比如半滴方式，對于減少標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度滴定具有良好的適應(yīng)性，其余還有直接滴定、返滴定、置換滴定以及間接滴定等，

2.2 添加試劑的操作流程

添加試劑的操作流程也是影響水質(zhì)COD測定結(jié)果準(zhǔn)確性的重要因素之一，以國家水質(zhì)檢測的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)為依據(jù)，在傳統(tǒng)的添加試劑過程中，需按照相關(guān)規(guī)定首先對水質(zhì)樣品進(jìn)行添加，然后再在樣品水質(zhì)中添加重鉻酸鉀溶液，在此操作過程中可能出現(xiàn)某些潛在性問題，比如：在進(jìn)行水質(zhì)樣品添加時，可能由于操作不當(dāng)導(dǎo)致在容器壁內(nèi)沾染水樣，或者在水樣移取過程中試管口與其他容器碰觸，都可能造成水質(zhì)受到污染，或者出現(xiàn)測定結(jié)果不準(zhǔn)等狀況，需進(jìn)一步優(yōu)化樣品試劑的添加流程，在實際操作過程中，可以先添加相關(guān)檢測溶液，比如重鉻酸鉀溶液等，然后在試管內(nèi)添加水質(zhì)樣品，進(jìn)一步達(dá)到保障水質(zhì)COD測定結(jié)果準(zhǔn)確性的目的。

2.3 取得樣品的實際量度

水質(zhì)檢測試驗需要保證在一定條件下進(jìn)行檢測流程，因此需建立專業(yè)的實驗室為水質(zhì)檢測提供良好的、規(guī)范的、科學(xué)的試驗環(huán)境。在進(jìn)行水質(zhì)樣品分析過程中，對取樣量的選擇也會對最終樣品測試結(jié)果產(chǎn)生一定程度的影響。在通常情況下，我們會對取得的水質(zhì)樣品進(jìn)行混合攪拌處理，但是依然會存在水中污染物分布不均的問題，且其中污染物存在較高的耗氧量，最終導(dǎo)致測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定存在較大差異。為了有效緩解甚至解決該問題，以及保障最終提取質(zhì)量，需對控制條件的穩(wěn)定性加以提升，在此基礎(chǔ)上還需提高取得樣品的量度，增加其代表性，保障二者之間的平衡高效。

在實驗室進(jìn)行取樣量檢測過程中時，通常會采用對比法進(jìn)行對取樣量的測定，比如在滿足同一狀態(tài)的條件下，分別取得50ml、15ml以及5ml的水質(zhì)樣品進(jìn)行有效測定，測定結(jié)果顯示，15ml與50ml兩者的測定結(jié)果之間存在的差異較小，而5ml水質(zhì)樣品量與兩者存在較大的差異，因此表明取量小的測定結(jié)果不具有規(guī)范性和代表性，因此需在加大取樣量的同時，還要提升測定結(jié)果的精準(zhǔn)度，做好取樣量濃度的有效劃分，針對濃度較高，且污染較為嚴(yán)重的樣品，需首先對其進(jìn)行稀釋，然后在對樣品水質(zhì)進(jìn)行取樣測量。

2.4 水質(zhì)中氯離子與油含量

在水質(zhì)樣品測定的過程中，必須對水質(zhì)中氯離子含量進(jìn)行精準(zhǔn)測定，如果發(fā)現(xiàn)氯離子含量較高，則需要優(yōu)先對水質(zhì)樣品進(jìn)行有效處理，才能進(jìn)行下一步測定流程，否則對最終測定結(jié)果產(chǎn)生嚴(yán)重影響。其根本原因在于使用的檢測試劑是重鉻酸鉀，而其在測定過程中其能與氯離子產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)，通過氧化從而生成氯氣，而氯氣則是帶有強烈刺激性氣味的劇毒氣體，因此，需選擇硫酸汞、硝酸銀等試劑進(jìn)行調(diào)和，待到對水質(zhì)樣品中的氯離子進(jìn)行消除后，再向其中添加其他反應(yīng)試劑，但必須要保證操作流程的正確性，避免出現(xiàn)流程顛倒而影響測定結(jié)果，甚至產(chǎn)生嚴(yán)重后果的情況，確保首先添加硫酸汞試劑。當(dāng)樣品水質(zhì)中不含有氯離子時，則不需要對其進(jìn)行混合處理，從而有效避免溶劑對水質(zhì)產(chǎn)生其他影響。

廢水中含有不定量的動植物油脂，這與取得水質(zhì)樣品的位置以及測定過程有著密切關(guān)系。比如當(dāng)水質(zhì)樣品在采樣器中時，水質(zhì)中的油類物質(zhì)可能依附于采樣器壁，從而導(dǎo)致最終水質(zhì)樣品分析中的油脂含量沒有達(dá)到取樣的正常水平，從而使最終的分析效果也沒有達(dá)到COD值的規(guī)范程度，因此，需采用增添活性劑的方式降低油脂的表面活性，切實對水質(zhì)的均勻性進(jìn)行有效提高[2]。

2.5 水質(zhì)中懸浮物與水生生物含量

在對工業(yè)廢水進(jìn)行氧化處理過程中，其中可能會包含一些水生生物，且對COD測定分析的結(jié)果產(chǎn)生一定影響，可以采用有效方式對其進(jìn)行收集和過濾，比如塑料紗網(wǎng)等，對于水生生物含量較多的廢水，不能采用加熱的方式進(jìn)行處理，避免水生生物死亡對測定結(jié)果產(chǎn)生影響。

水質(zhì)中的懸浮物指的是懸浮在水中的固體物質(zhì)，其中包括不溶于水的有機物和無機物、泥沙、微生物等，同時水中懸浮物含量也是衡量水污染程度的重要指標(biāo)之一，對水質(zhì)測定的最終結(jié)果產(chǎn)生一定影響。當(dāng)水質(zhì)樣本中含有大量懸浮物時，會對水質(zhì)檢測的具體操作流程產(chǎn)生影響，尤其是當(dāng)水質(zhì)中的懸浮物與增添的氧化劑產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)時，使COD的測定值在原基礎(chǔ)上明確提升，而水質(zhì)中還存在自身具備還原性的懸浮物，也會致使COD測定值出現(xiàn)提高的情況。

在對水質(zhì)樣本進(jìn)行懸浮物含量測定時，當(dāng)水質(zhì)中懸浮物的含量較高，則必須通過震蕩處理使懸浮物始終處于沉淀狀態(tài)，但是通過這種處理方式，可能導(dǎo)致在取樣過程中，出現(xiàn)懸浮物沉淀不均勻現(xiàn)象，從而使水質(zhì)樣本上下濃度差異性較大，導(dǎo)致最終測定的結(jié)果缺乏科學(xué)性和準(zhǔn)確性。根據(jù)實際情況看，需采用震動后快速取出的方式，進(jìn)一步提高水質(zhì)樣品的均勻性，避免由于懸浮物沉淀不均勻影響最終COD的測定結(jié)果。

3 提升水質(zhì)COD測定結(jié)果準(zhǔn)確性的有效方法

3.1 硫酸汞絡(luò)合法

在水質(zhì)COD的實際檢測過程中，進(jìn)行水質(zhì)內(nèi)含物溶解流程時大多采用硫酸汞試劑，但是由于其中汞離子自身帶有毒性，所以在COD實際測定過程也具有一定危險性。在此基礎(chǔ)上，研究人員提出應(yīng)用COD數(shù)值回歸曲線，來對COD測定數(shù)值的大小進(jìn)行有效判定，從而切實緩解實際測定存在的威脅性。第一，需根據(jù)氯離子自身性質(zhì)、濃度與COD數(shù)值回歸曲線進(jìn)行對應(yīng)，通過滴定法對水質(zhì)樣品中氯離子的濃度進(jìn)行測量，以COD回歸曲線為基礎(chǔ)，找出與氯離子相對應(yīng)的數(shù)值；第二，將實際測定方式與規(guī)定COD數(shù)值進(jìn)行對比測定，在此過程中不用添加催化劑，避免發(fā)生一定程度的化學(xué)反應(yīng)，而且出現(xiàn)的誤差較小，對最終COD測定數(shù)值不會產(chǎn)生直接影響；第三，想要對氧化反應(yīng)進(jìn)行測定時，可以應(yīng)用與硫酸汞同種性質(zhì)的催化劑進(jìn)行替代，保障最終測定結(jié)果的科學(xué)性、準(zhǔn)確性和規(guī)范性。

3.2 氯氣校正法

氯氣校正法是在水質(zhì)COD測定過程中極為常見的一種測定方式，且其應(yīng)用技術(shù)已經(jīng)達(dá)到了較為成熟的程度，在此基礎(chǔ)上，我國目前已經(jīng)制定出了具體的行業(yè)應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)，比如《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法》。但是該標(biāo)準(zhǔn)不適用于含氯離子濃度大于稀釋后為1.000mg/L的含鹽水，當(dāng)氯離子含量超過規(guī)定含量時，COD的最低允許限定值為250mg/L,否則得出低于此標(biāo)準(zhǔn)的數(shù)值都具有較強的不可靠性。氯氣校正法的應(yīng)用能有效消除了高率離子含量對COD測定的干擾，在此基礎(chǔ)上還可作為高氯廢水中的COD測定方法之一，能得出極為準(zhǔn)確的COD測定數(shù)值，但是這種方式也存在一定的不足，比如實際的測定操作流程較為復(fù)雜，因此等待測定結(jié)果的時間也較為漫長[3]。

3.3 密封消解法

密封消解法，顧名思義就是使水質(zhì)樣品在密閉的容器內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)消化，通過加入所需試劑，使水質(zhì)中的氯離子氧化成為氯氣，待達(dá)到相應(yīng)平衡后，使用掩蔽劑對氯氣進(jìn)行消解。與其余標(biāo)準(zhǔn)方法相比較，密封消散法具有時效短、精密度高等特點，同時對高氯廢水也能進(jìn)行精確測量。但是在進(jìn)行實際測量過程中，由于其是在密閉空間內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)，所以外界對其內(nèi)部消解程度不能及時作出相應(yīng)判斷，而其中氯氣作為活性氣體存在一定安全隱患，所以務(wù)必要提前做好相應(yīng)的安全保障措施。一般消解時長大約為兩個小時左右，而單一水質(zhì)樣品COD的測定時長也始終保持在三個小時之內(nèi)，可能由于時間相對較長，所以對很多在試驗期間進(jìn)行的參數(shù)評選具有不利影響，所以需根據(jù)水質(zhì)樣品的實際情況，選擇符合其特性的催化劑，從而切實達(dá)到縮短消解時間的目的。在COD測定結(jié)果中還能有效顯示出無機物與有機物還原性的物質(zhì)含量，且都極易與重鉻酸鉀產(chǎn)生氧化反應(yīng)，從而得出具有高效性、準(zhǔn)確性的COD測定數(shù)值。

3.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線法與疊加法

標(biāo)準(zhǔn)曲線法就是指在一定條件下，由于人員、試驗條件與操作手法的不同，導(dǎo)致出現(xiàn)氯離子反應(yīng)氧化的程度也有所不同，因此，需要根據(jù)試驗次數(shù)，對相應(yīng)數(shù)值進(jìn)行重新繪制，跟隨測定條件的變化而變化，具有較強的復(fù)雜性[4]。疊加法指的是以對高氯水水質(zhì)測定分析為基礎(chǔ)，通過疊加的方式對水質(zhì)樣品進(jìn)行測定COD值，可以將等待的水樣具體分為兩種，分別為可過濾和不可過濾，在此基礎(chǔ)上利用標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法對二者進(jìn)行實際測定比對，從而有效得出兩者在總體水質(zhì)樣品中的COD測定數(shù)值。在此基礎(chǔ)上，能有效表明疊加法的應(yīng)用，對高氯廢水水質(zhì)樣品懸浮物的COD值測定具有極大作用，產(chǎn)生明顯效果，同時對COD測定數(shù)值的精準(zhǔn)度給予一定程度上的保障，對提升水質(zhì)COD測定數(shù)值的準(zhǔn)確性具有及其重要的現(xiàn)實意義。

4 結(jié)語

綜上所述，水質(zhì)COD檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性對水體污染的有效控制具有重要意義，想要切實提高測定結(jié)果的精準(zhǔn)度，則必須對水質(zhì)COD檢測結(jié)果的各個環(huán)節(jié)和水質(zhì)內(nèi)容，運用實質(zhì)性方法對其進(jìn)行分析、化驗，切實提高檢測結(jié)果的科學(xué)性、規(guī)范性和標(biāo)準(zhǔn)性，實現(xiàn)生態(tài)資源的可持續(xù)發(fā)展。