凌 燕 陳應(yīng)林

（浙江九旭藥業(yè)有限公司 浙江金華 321016）

1 前言

鴉膽子又名苦參子、苦榛子等，為苦木科植物，秋季成熟時(shí)采收其干燥果實(shí)，除去雜質(zhì)，曬干可得相關(guān)藥材。鴉膽子呈卵形，長約6～10mm，直徑約4～7mm。外表面黑色（棕色），有網(wǎng)狀皺紋隆起，網(wǎng)眼為不規(guī)則的多角形，兩側(cè)可見明顯的棱線，頂端部位漸尖，基部的果梗痕有凹槽。果殼質(zhì)硬而脆，其種子為卵形，長約 5～6 mm，直徑約 3～5 mm，表面類白色（黃白色），且種子具有網(wǎng)紋；種皮薄，子葉呈現(xiàn)乳白色，富油性。氣微，味極苦。植物形態(tài)為常綠灌木或小喬木，全株均被黃色柔毛。小枝具有黃白色皮孔。奇數(shù)羽狀復(fù)葉互生，通常為7對(duì)，卵狀披針形，先端漸尖，基部寬楔形，偏斜，邊緣具三角形粗鋸齒，上面疏被、下面密彼伏柔毛，脈上尤密。鴉膽子為我國民間常用傳統(tǒng)中草藥，具有清熱解毒、止痢的功效；外用腐蝕贅疣，主要用于痢疾、瘧疾?！吨袊幍洹?010版和2015版中對(duì)鴉膽子的含量測(cè)定采用的方法均為氣相色譜法[1，2]。本文按照 《中國藥典》2015版一部藥典——?dú)庀嗌V法（通則0521），在同產(chǎn)地相同批號(hào)下以不同粉碎程度（粗粉、中粉、細(xì)粉）的藥材粉末進(jìn)行含量測(cè)定對(duì)比，發(fā)現(xiàn)鴉膽子藥材含量測(cè)定方法有待進(jìn)一步完善，其中細(xì)粉含量接近藥典規(guī)定的粗粉含量的2倍，從而認(rèn)為用細(xì)粉檢測(cè)更為合理，更能反映鴉膽子藥材的質(zhì)量情況。

2 實(shí)驗(yàn)方法

2.1 色譜條件

色譜柱條件：聚乙二醇20000（PEG-20M）毛細(xì)管柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）；檢測(cè)器溫度和進(jìn)樣口溫度分別為：250℃（火焰離子化檢測(cè)器FID），250℃；柱溫設(shè)置：205℃；分流比20∶1；理論板數(shù)不低于5 000（按油酸峰計(jì)算）。

2.2 校正因子實(shí)驗(yàn)

2.2.1 對(duì)照品溶液制備

測(cè)定時(shí)取油酸對(duì)照品適量精密稱定，加入正己烷制成3 mg/mL的溶液，精密量取正己烷油酸溶液5 mL，置10 mL具塞試管中，用氮?dú)獯蹈?，再加?.5 mol/L氫氧化鉀-甲醇溶液2 mL，置于60℃水浴中25 min左右（皂化過程），直到油珠全部消失，放冷。而后加入15%三氟化硼乙醚溶液2mL，置于60℃水浴中放置2min（甲酯化），放冷。精密加入正己烷2 mL，振搖，再加入飽和氯化鈉溶液1 mL，振搖，靜置，移取上層溶液。

2.2.2 內(nèi)標(biāo)溶液制備

精密稱取苯甲酸苯酯適量于容量瓶中，然后加入正己烷，制成8 mg/mL的正己烷苯甲酸苯酯溶液。

精密量取已制備好的對(duì)照品溶液和內(nèi)標(biāo)溶液各1 mL，混勻，取1 μL注入氣相色譜儀，按2.1的色譜條件進(jìn)行測(cè)定，校正因子計(jì)算。

2.3 樣品測(cè)定

分別取事先粉碎好的鴉膽子粗粉、中粉、細(xì)粉約3 g于具塞錐形瓶中，精密稱定并記錄各組數(shù)據(jù)，然后分別加入已經(jīng)水浴加熱好的石油醚30mL（60～90℃），同步進(jìn)行超聲處理（功率280W，頻率42 kHz）30min，過濾，濾液置50mL量瓶中。然后分別用石油醚15mL（60～90℃）分次洗滌濾器和殘?jiān)總€(gè)洗滌次數(shù)均相同），洗液分別濾入同一量瓶中，然后加石油醚（60～90℃）至刻度線，搖勻。精密量取該溶液3 mL，自2.2.1“置10 mL具塞試管中，用氮?dú)獯蹈伞逼穑c對(duì)照品溶液制備方法相同操作制備供試品溶液[3-5]。

供試品溶液和內(nèi)標(biāo)溶液搖勻后精密量取各1 mL，吸取1 μL注入氣相色譜儀，按照2.1中的色譜條件進(jìn)行測(cè)定，按內(nèi)標(biāo)法計(jì)算，即得。?

2.4 測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)

本品按干燥品計(jì)算，含油酸（C18H34O2）不得少于8.0%。

3 結(jié)果

對(duì)同產(chǎn)地不同采收時(shí)期的鴉膽子藥材進(jìn)行同法操作，分別測(cè)定含量，結(jié)果詳見表1。

由表1可知，粗粉、中粉、細(xì)粉測(cè)定含量結(jié)果差異均較大，中粉含量接近粗粉的1.4倍，細(xì)粉中含量約為粗粉的2倍，考慮這種現(xiàn)象主要是由于藥材粉末粗細(xì)的比表面積不同進(jìn)而影響提取效果造成的。

4 討論

本文依據(jù)《中國藥典》2015年版一部藥典——?dú)庀嗌V法（通則0521）對(duì)鴉膽子藥材在同產(chǎn)地相同批號(hào)下以不同粉碎程度（粗粉、中粉、細(xì)粉）的藥材粉末進(jìn)行含量測(cè)定實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)取粗粉3 g，鴉膽子藥材含量基本在合格線邊緣，而取中粉、細(xì)粉則未出現(xiàn)不合格批次。

因此，筆者認(rèn)為粗粉、中粉粉末的顆粒粒度均較大，比表面積較細(xì)粉小，導(dǎo)致有效成分提取不完全，而細(xì)粉中有效成分能充分提取完全，有效成分的提取效果直接影響鴉膽子含量測(cè)定的結(jié)果，建議下一版藥典修訂該方法為取細(xì)粉約3 g依照上述方法測(cè)定。