高 秀,黃 璐,黃紫琪
(西南石油大學(xué),地球科學(xué)與技術(shù)學(xué)院,四川 成都 610500)
黏性土主要由各類黏土礦物組成,具有比表面積大、離子交換能力高、低滲透性等特點(diǎn),對(duì)污染物質(zhì)有著極強(qiáng)的吸附作用,在達(dá)到吸附飽和之前,對(duì)污染物質(zhì)的凈化功能十分顯著,使其在填埋場(chǎng)污染防治與水環(huán)境修復(fù)領(lǐng)域中發(fā)揮著獨(dú)特作用。以天然黏土材料為主要原料制作的防滲襯墊,土工膜具有優(yōu)異的抗老化性能,幾乎能實(shí)現(xiàn)永久的防水性能,且具有一定的自我修復(fù)性能,2mm 縫隙能自我修復(fù),鋪設(shè)安裝相對(duì)簡(jiǎn)單,對(duì)施工要求不高。但僅能保證滲濾液的水體不會(huì)危害地下水,卻不能保證滲濾液中的污染物不會(huì)穿透襯墊進(jìn)入地下水系。
目前實(shí)驗(yàn)室測(cè)定黏性土對(duì)離子吸附性的常用方法有兩種:Batch 試驗(yàn)法和土柱測(cè)定法。
Batch 試驗(yàn)法是最常用的測(cè)定方法。其原理是:在一定溫度下,在途中按照一定土液比加入不同濃度的離子溶液,當(dāng)吸附基本達(dá)到平衡后,以離子的加入量對(duì)土的離子吸附量作圖,從而得到土對(duì)該離子的吸附等溫曲線。根據(jù)試驗(yàn)測(cè)得的平衡濃度C 與已知的初始濃度,可通過下式計(jì)算吸附達(dá)到平衡時(shí),土粒對(duì)離子的吸附量S:
式中:C0為離子溶液的初始濃度;Vsol 為離子溶液的體積;Ms 為風(fēng)干土樣重量。
此方法相對(duì)簡(jiǎn)單、快速,只考慮黏土顆粒的吸附作用,是測(cè)定吸附速率常數(shù)的有效辦法,以廣泛用于測(cè)定分配系數(shù)、研究吸附動(dòng)力學(xué)等方面。本文的研究方法就是建立在Batch 方法基礎(chǔ)上進(jìn)行。
本試驗(yàn)所采用的黏土材料為鈉基膨潤(rùn)土(Bentonite),呈灰白色粉末狀,主要成分為蒙脫石,具有較強(qiáng)的吸附性和膨脹性。試驗(yàn)中,需將該土樣進(jìn)行烘干處理,并對(duì)所選擇的土樣通過X射線衍射儀進(jìn)行土樣分析,其中包含的化學(xué)成分有SiO2和Na0.3Al2(Si, Al)4O10(OH)2·2H2O。再對(duì)土樣進(jìn)行300 倍和3000 倍的電鏡掃描,并取得土樣Mag=3.00KX 下的結(jié)構(gòu),如圖1。
圖1 Mag=3.0KX 時(shí)土樣結(jié)構(gòu)圖
然后是煙堿標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的配制,吸取煙堿2μL 至裝5mL 水的50mL 容量瓶中,用蒸餾水稀釋至標(biāo)線,再取上述溶液5mL 至50mL 容量瓶中,再用蒸餾水稀釋至標(biāo)線,搖勻。此儲(chǔ)備液含煙堿4.04mg/L。
取烘干土樣0.5g,放入150mL 三角燒杯中,燒杯中加入上述溶液50mL(水土質(zhì)量比為100∶1),搖勻編號(hào),重復(fù)操作三次;A 組放到25℃恒溫振蕩器中振蕩24h,B 組在常溫環(huán)境下放置24h,C 組先放到25℃恒溫振蕩器振蕩12h,后將溫度調(diào)成35℃繼續(xù)振蕩12h。將混合溶液轉(zhuǎn)入離心機(jī),以3500r/min 的轉(zhuǎn)速離心20min;取上部清液測(cè)定離子濃度。用722N 可見分光光度計(jì)測(cè)定其吸光度,利用朗伯-比耳定律表達(dá)式計(jì)算得出離子濃度,代入(1)式可算得吸附量。
比較計(jì)算值發(fā)現(xiàn),振蕩后膨潤(rùn)土的吸附量比常溫放置小。鑒于此組試驗(yàn)時(shí)長(zhǎng)僅24h,相比現(xiàn)實(shí)膨潤(rùn)土的吸附環(huán)境時(shí)長(zhǎng)存在不足。改進(jìn)試驗(yàn),設(shè)置11 組試驗(yàn),時(shí)長(zhǎng)分別為0.25h、0.5h、1h、6h、12h、24h、36h、48h、60h、72h、84h,在常溫環(huán)境下進(jìn)行試驗(yàn),測(cè)定吸光度并通過郎伯比爾定律算出吸附試驗(yàn)后的離子濃度,代入(1)式計(jì)算得吸附量,以吸附量為縱軸、吸附時(shí)長(zhǎng)為橫軸繪制吸附量折線圖。見圖2。
圖2 常溫下鈉基膨潤(rùn)土對(duì)煙堿溶液的吸附圖
由圖2 可看出,剛開始吸附,吸附量迅速上升,全程都伴有解吸情況,隨吸附時(shí)長(zhǎng)的增加,吸附量逐漸減少,開始減少速度較快,后逐漸緩慢,是由于土顆粒表面的吸附點(diǎn)位有限,雖解吸會(huì)給吸附點(diǎn)位出現(xiàn)的機(jī)會(huì),但吸附占主導(dǎo)作用,故吸附量會(huì)逐漸減少??勺C明煙堿在膨潤(rùn)土顆粒之間的吸附機(jī)理主要通過礦物質(zhì)表面吸附作用來是實(shí)現(xiàn),且全程伴有解吸的現(xiàn)象,故不穩(wěn)定。
吸附試驗(yàn)結(jié)束,將吸附后的土樣烘干后進(jìn)行和3000 倍的電鏡掃描,圖3、圖4、圖5 為部分樣品SEM 圖,將這些圖與吸附試驗(yàn)前的圖進(jìn)行對(duì)比。
圖3 Mag=3.0KX
圖4 Mag=3.0KX
圖5 Mag=3.0KX
由圖3、4、5 與圖1 比較可得,膨潤(rùn)土中的主要成分蒙脫石表面凹凸且有典型的層狀結(jié)構(gòu),吸附后膨潤(rùn)土的表面特性發(fā)生變化,孔隙結(jié)構(gòu)有所改善,外形輪廓柔和,連續(xù)性加強(qiáng)。但由于未經(jīng)改性的鈉基膨潤(rùn)土是親水性物質(zhì),對(duì)煙堿的吸附效果并不理想,故吸附量有限也不穩(wěn)定。
1)以煙堿溶液為吸附質(zhì),天然鈉基膨潤(rùn)土為吸附劑,進(jìn)行吸附試驗(yàn)。煙堿在天然鈉基膨潤(rùn)土顆粒之間的吸附主要是通過礦物質(zhì)的表面吸附作用來實(shí)現(xiàn)的,作用力較弱,吸附效果較差。
2)未經(jīng)改性的天然鈉基膨潤(rùn)土對(duì)煙堿的吸附效果并不理想,吸附量有限且不穩(wěn)定。