周世德 姚文釗 楊倩
1 中國石油長慶油田公司采油一廠
2 西安石油大佳潤實業(yè)有限公司
本文對油田注水泵在用的15W-40 CD 柴油機油與自主研發(fā)的油田柱塞式注水泵專用潤滑油產(chǎn)品的各項性能進(jìn)行了對比研究,發(fā)現(xiàn)專用油產(chǎn)品具有良好的抗氧化、抗磨損,優(yōu)異的抗乳化、水分離性,在一定的含水量下長期放置不影響產(chǎn)品使用性能?,F(xiàn)場使用結(jié)果表明,1 號專用油(40 ℃運動黏度70~90 mm2/s)現(xiàn)場使用3 000 h 后油水仍能較好分離,可以滿足油田專用柱塞式注水泵在復(fù)雜環(huán)境條件下的使用要求。
油田注水是保持油層壓力、降低原油遞減率的主要措施,注水泵機組是油田注水的關(guān)鍵設(shè)備。柱塞泵具有揚程高、排量小、效率高、電力配套設(shè)施簡單等特點,適用于注水量低、注水壓力高的中低滲透油田或斷塊油田[1]。
長期以來注水泵進(jìn)水后導(dǎo)致潤滑油乳化,是困擾各油田公司的一大難題。注水泵傳輸?shù)慕橘|(zhì)主要是清水和含油污水,工作壓力較高,柱塞系統(tǒng)密封不良或者由于呼吸作用,極易造成潤滑油中混入水分,導(dǎo)致柱塞泵潤滑油乳化變質(zhì)。油品乳化后若不及時更換,使注水泵長時間得不到良好的潤滑,會造成軸承損壞、軸瓦腐蝕等現(xiàn)象,給油田造成巨大損失;油品乳化后若及時更換,則造成極大浪費。因此,抗乳化性能是注水泵油質(zhì)量控制的關(guān)鍵[2]。
本文通過對長慶油田柱塞式注水泵在用的15W-40 CD 柴油機油及新研制的油田柱塞式注水泵專用潤滑油(以下簡稱注水泵專用油)性能對比研究發(fā)現(xiàn),研制開發(fā)的注水泵專用油產(chǎn)品以其良好的抗乳化性能,優(yōu)異的極壓抗磨性能、氧化安定性以及良好的耐腐蝕性能,可以極大延長油品使用壽命,減小因油品乳化而導(dǎo)致的設(shè)備腐蝕磨損,能更好地滿足油田柱塞式注水泵實際工況需求。
研究中針對長慶油田注水泵的使用工況,結(jié)合目前注水泵在用潤滑油有較寬的黏度使用范圍(在用的15W-40 CD 柴油機油 40 ℃運動黏度剪切前在100 mm2/s 左右,剪切后降低為70 mm2/s 左右)這一現(xiàn)狀,以精制礦物油、專用的復(fù)合劑為原料,開發(fā)研制了2 款不同黏度級別的注水泵專用油產(chǎn)品,40 ℃運動黏度分別為 70~90 mm2/s(1 號油),110~140 mm2/s(2 號油)。在用的15W-40 CD 柴油機油和2種注水泵專用油的典型數(shù)據(jù)見表1。
潤滑油的抗乳化性是指油品與水不乳化,或雖然乳化但經(jīng)靜置后油與水能迅速分離的性能。液壓油、齒輪油、船用油、汽輪機油等用于循環(huán)系統(tǒng)的潤滑油常常不可避免地要混入冷卻水,若其抗乳化性不好,油與水將形成乳化液,使水不易從油箱底部放出。在調(diào)和、使用、保管和儲運過程中亦要避免雜質(zhì)的混入和污染,否則若形成了乳化液,不僅會降低油品潤滑性能、損毀機件,而且易形成油泥。另外隨著時間的增長,油品的氧化、酸值的增加、雜質(zhì)的混入都會使抗乳化性變差??谷榛缘臏y定方法是將40 mL 油與40 mL 水混合,在一定溫度下攪拌5 min 后靜置觀察,記錄油層—水層—乳化層達(dá)到(40—37—3)的時間,30 min 內(nèi)即為合格。
表1 試驗用潤滑油的典型數(shù)據(jù)
有關(guān)潤滑油水分離性(抗乳化)性能評價,國內(nèi)外已有成熟的評價方法。但使用中發(fā)現(xiàn),抗乳化性能良好的潤滑油產(chǎn)品,實際使用中分水效果并不十分理想,尤其是隨著油品氧化變質(zhì)及雜物的引入,抗乳化性能衰減得很快甚至完全失效。研究中模擬現(xiàn)場使用條件,按比例往油品中分別加入一定量[1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))~10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))]的水分,參照GB/T 7305《石油和合成液水分離性測定法》的試驗條件,在82 ℃攪拌5 min 使之混合均勻,作為含水試驗油品,考察水分對產(chǎn)品綜合性能的影響。
水分含量對產(chǎn)品水分離性的影響
將含水量分別為1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))、2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))、4%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) 、5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))、10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的含水試驗油攪拌均勻后靜置一定時間,觀察油水分離情況。結(jié)果表明,當(dāng)注水泵專用油中含水量小于4%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時,油水混合后在30 min 內(nèi)不能快速分離,但當(dāng)油品的含水量達(dá)到5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))以上時,靜置約10 min 后,油水可以快速分離,但油層透亮度變差,表明油品對水分有一定的包容性。
貯存時間對產(chǎn)品水分離性的影響
分別將含水量1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))、2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))、4%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的含水試驗油在高溫(65 ℃,模擬注水泵油箱溫度)下貯存24 h、72 h,考察長時間靜止后產(chǎn)品的分水性,結(jié)果見圖1 、圖2。
由圖1、圖2 可以看出,不同油品的分水性能存在明顯的差異:
◇15W-40 CD 柴油機油加水后乳化狀況明顯,隨著含水量的增加,油品靜置后底部白色渾濁物呈增多趨勢;隨著靜置時間的延長,白色渾濁物量增加;對樣品進(jìn)行搖晃及儲樣瓶倒置后,白色渾濁物會緩慢分散于油液中,瓶壁留有大量殘留物。分析認(rèn)為,伴隨著油品的乳化加深,部分添加劑有可能發(fā)生水解析出固體細(xì)小顆粒物質(zhì),沉積于底部。
◇注水泵專用油產(chǎn)品加水后也會出現(xiàn)微乳化狀態(tài),產(chǎn)品透亮度降低。但樣品靜置后觀察,水分是以微小的液珠分散于油液中,即形成的是乳濁液。隨著水含量增加,靜置后油品中水珠及底部出現(xiàn)的水層增多;隨著靜置時間的延長,分散的水珠減少,而分出的水分增多。這說明注水泵專用油產(chǎn)品具有較好的水分離性,在一定的時間內(nèi),大部分水分會從油品中分離出來,而少量水分會溶解或懸浮于油品中而穩(wěn)定存在。同時發(fā)現(xiàn),樣品瓶上部及瓶蓋處有因高溫蒸發(fā)而出現(xiàn)的水珠,表明部分水分屬游離狀態(tài),可自由沉降或蒸發(fā)。
圖1 貯存24 h后油品外觀
圖2 貯存72 h后油品外觀
油品中水分一般以3 種狀態(tài)存在:溶解水、乳化水、游離水。溶解水是以溶解狀態(tài)與油分子相結(jié)合形成的單一相,它以水分子狀態(tài)存在于烴類分子的間隙之間,其溶解量取決于油品的溫度和化學(xué)組成,不影響油品的透光特性[3,4]。不同種類型號的油液根據(jù)溫度和老化程度的不同可以含有200 ~ 600 mg /L范圍的溶解水,老化油可以容納溶解水的量大約是新油的3 ~4 倍。一旦油品的溶解水含量達(dá)到能容納的極限,水就會以微小液滴的形式分散在油中,形成油水兩相體系,外觀上油品呈現(xiàn)渾濁現(xiàn)象,這時水在油中懸浮成極小的液體水珠(這種水珠在顯微鏡下清晰可見),難于從油品中分離出來,這就是乳化水。如果乳化水太多,就會出現(xiàn)相分離,導(dǎo)致分層,出現(xiàn)游離水、油水乳化液和油三層,而游離水是指沉降到容器底部或者附著在容器壁上的單一水相體系[5]。
老化程度對抗乳化性能的影響
隨著使用時間的延長,油品因自身氧化變質(zhì)而導(dǎo)致各項性能逐步衰減,而氧化后產(chǎn)生的酸性物質(zhì)及其他極性雜質(zhì)均會對油品的抗乳化性能產(chǎn)生負(fù)面影響。研究中采用把深度氧化后的廢油(旋轉(zhuǎn)氧彈試驗后的含水廢油)按比例添加到新油中,進(jìn)行抗乳化性能評價,以模擬現(xiàn)場油品老化實際情況??疾旖Y(jié)果見表2、表3。
由表2、表3 可以看出,不同黏度的注水泵專用油產(chǎn)品均具有良好的抗乳化(油水分離)能力,5 min 內(nèi)即可實現(xiàn)油水快速分離,加入氧化以后的廢油后,不同產(chǎn)品的抗乳化能力顯示出明顯的差距。1 號油加入10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的廢油后,15 min 內(nèi)仍可分離,加入20%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的廢油后需要25 min 才可實現(xiàn)油水較好的分離,加入25%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的廢油后,30 min 內(nèi)仍不能有效分離;2 號油中含有5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的廢油后,30 min 內(nèi)即不能達(dá)到分離效果。這表明,1 號油具有更好的抗乳化性能。而對于15W-40 CD 柴油機油,即使新油也不能與水有效分離。
將含水量1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))、2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))、4%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的含水試驗油分別貯存于高溫烘箱中(65 ℃),并定時搖晃使油水混合均勻,分別在15 d、30 d、45 d、60 d 后按時取樣,搖晃均勻后考察水分對不同氧化深度油品抗氧化性能、極壓抗磨性(最大無卡咬負(fù)荷/PB,磨斑直徑)、防銹性、銅片腐蝕等綜合性能的影響。
對抗氧化性能的影響
含水量對油品抗氧化性能的影響見圖3。
由圖3 可以看出,相對于新油(不含水):
◇在1 號油中加入2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))、4%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))水后對其氧化誘導(dǎo)期有較大影響,但隨著貯存時間的延長,氧化誘導(dǎo)期基本穩(wěn)定在一定的誤差范圍內(nèi)。分析認(rèn)為1號油黏度較小,少量水分即可影響形成的油膜,因而對旋轉(zhuǎn)氧彈試驗用銅絲產(chǎn)生腐蝕而影響抗氧化性能結(jié)果。
表2 老化程度(1號油)對抗乳化性能的影響
表3 老化程度(2號油)對抗乳化性能的影響
◇2 號油新油加水后氧化誘導(dǎo)期沒有變化,表明該產(chǎn)品對水分有很好的包容性,適量的水分不會對產(chǎn)品的抗氧化性產(chǎn)生大的影響。
◇15W-40 CD 柴油機油中加水后氧化誘導(dǎo)期普遍縮短,尤其是含水量4%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時隨著時間的延長,氧化誘導(dǎo)期有逐步縮短趨勢,這是因為柴油機油中的金屬清凈劑、抗氧抗腐劑在水作用下會有少許分解,因而影響了抗氧化性能。
對極壓抗磨性能的影響
含水量對油品磨斑直徑、最大無卡咬負(fù)荷PB的影響分別見圖4、圖5。
由圖3、圖4 可以看出:
◇1 號油、2 號油的磨斑直徑D沒有明顯突變,但15W-40CD 柴油機油的磨斑直徑在油品水含量達(dá)到2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))后明顯增大,抗磨性能變差,這主要是由于水分的存在導(dǎo)致抗氧抗腐劑ZDDP(二烷基二硫代磷酸鋅)發(fā)生水解所致,而注水泵專用油中不含ZDDP 等。
圖3 含水量對油品抗氧化性能的影響
圖4 含水量對油品磨斑直徑的影響
◇各油品最大無卡咬負(fù)荷PB結(jié)果均有較大程度下降,表明水分的存在嚴(yán)重影響了油膜的強度,在較高負(fù)荷下油膜會破裂而導(dǎo)致抗磨性變差。但注水泵專用油在抗摩擦磨損方面仍具有明顯的優(yōu)勢,隨著貯存時間的延長,油品中水分含量會有一定的減少,其PB值得以逐步恢復(fù),這得益于產(chǎn)品中添加的極壓抗磨劑不發(fā)生水解,對水穩(wěn)定性良好。
對銅腐蝕性的影響
注水泵曲軸箱銅套屬易腐蝕部件,油品抗腐蝕性能差或者油品中含有水分,極易導(dǎo)致銅套腐蝕磨損,引起設(shè)備故障甚至安全事故。含水量對油品銅腐蝕性的影響見表4。
由表4 可見,在新油(不含水)銅腐蝕性相同的條件下,不同油品中加水后其銅腐蝕性明顯不同。2 號油基本不受影響;1 號油在水含量較低時不受影響,水含量達(dá)到2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))后有一定影響;15W-40 CD 柴油機油中加水后銅腐蝕性明顯變差,隨著儲存時間的延長由1b 增加到3a,這主要還是因為水分對添加劑產(chǎn)生影響所致。
圖5 含水量對油品最大無卡咬負(fù)荷PB的影響
表4 含水量對油品銅腐蝕性的影響
研究中對工業(yè)化專用油產(chǎn)品與15W-40CD 柴油機油進(jìn)行綜合性能評價,結(jié)果見表5。產(chǎn)品在油田柱塞式注水泵(中國石油裝備公司,型號:5ZB-20/43I;電機功率220 kW,吸入壓力0.03~1.5 MPa,排出壓力21 MPa,沖程130 mm,泵速350 r/min)使用 3 000 h 的抗乳化性能評價結(jié)果見表6。
由表5、表6 可以看出:
◇15W-40 CD 柴油機油無論在抗乳化性能還是抗氧化、抗磨損性能方面,均與注水泵專用油有較大的差距:其蒸發(fā)損失過大,會導(dǎo)致油品在使用過程中易揮發(fā),造成工作環(huán)境油氣味大,影響操作人員身體健康;剪切后黏度降低幅度大、形成的油膜強度低、抗磨損性能差,會導(dǎo)致設(shè)備因磨損而損壞;氧化誘導(dǎo)期短,會影響油品使用;尤其是在抗乳化性能方面,15W-40CD 柴油機油新油遇水即乳化。
表5 產(chǎn)品綜合性能評價結(jié)果
表6 注水泵專用油在油田柱塞式注水泵使用3 000 h的抗乳化性能評價結(jié)果
◇2 號油現(xiàn)場使用500 h 還具有較好的分水性,但1 000 h 后就明顯變差,而1 號油現(xiàn)場使用3 000 h后油水仍能較好分離,油品使用壽命長,具有更加長效的潤滑性能。
以精制礦物油、專用的復(fù)合劑為原料,開發(fā)研制的不同黏度級別的油田柱塞式注水泵專用油產(chǎn)品具有良好的抗氧化、抗磨損性能,優(yōu)異的抗乳化、水分離性能,在一定的含水量下長期放置不影響產(chǎn)品使用性能。黏度較低的1 號專用油(40 ℃運動黏度70~90 mm2/s)現(xiàn)場使用3 000 h 后油水仍能較好分離,油品使用壽命長,具有更加長效的潤滑性能,可以滿足油田專用柱塞式注水泵在復(fù)雜環(huán)境條件下的使用要求。