魏洪敏 煉曉璐 甄長(zhǎng)偉 王 威 李金虎 張化海

(北京海光儀器有限公司，北京 100015)

前言

云母鈦珠光顏料具有優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性和特殊的光學(xué)效應(yīng)，可以產(chǎn)生由銀白色向金、紅、紫、藍(lán)、綠變化的干涉色[1-2]，且對(duì)人體無(wú)害，在搪瓷、陶瓷、油墨、涂料、化妝品、塑料、皮革、印染、汽車工業(yè)等行業(yè)具有其他顏料不可替代的作用[3-5]。天然云母因資源豐富、制造成本低而被廣泛應(yīng)用于制備云母鈦珠光顏料的基材，這類顏料以云母為基材，再以特殊工藝包覆二氧化鈦或其他金屬氧化物而成[6-8]。目前國(guó)內(nèi)外主要采用液相沉積法來(lái)制備，制備過(guò)程中會(huì)使用到云母基材以及鈦鹽、鐵鹽等各種化學(xué)試劑，均是重金屬的來(lái)源。我國(guó)對(duì)云母鈦珠光顏料的監(jiān)控指標(biāo)也很少，僅有兩個(gè)內(nèi)容相對(duì)簡(jiǎn)單的標(biāo)準(zhǔn)。建材行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)“JC 467—1992(1996)”合成云母珠光顏料中對(duì)鉛、砷、汞有限量要求，分別為20、10和1 mg/kg[9]；而化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)“HG/T 3744—2004”云母珠光顏料，并未對(duì)其重金屬含量作出限量要求[10]。因此，建立合理的檢驗(yàn)這類物質(zhì)中重金屬的分析檢測(cè)方法是非常必要的。

原子吸收光譜法具有靈敏度高、選擇性好等特點(diǎn)，已廣泛應(yīng)用于各種行業(yè)的重金屬檢測(cè)中[11-12]。應(yīng)用火焰原子吸收光譜法，選取了云母鈦珠光顏料，對(duì)其中的Cd、Cr、Co、Ni、Pb、Cu 共6種重金屬元素進(jìn)行了測(cè)定。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器和試劑

GGX-830原子吸收分光光度計(jì)(北京海光儀器有限公司)；原子吸收用空心陰極燈 (Pb、Cd、Cr、Co、Ni、Cu)，北京有色金屬研究總院；EG20A可調(diào)恒溫電熱板(北京萊伯泰科儀器股份有限公司)；高純水機(jī)(北京歷元電子儀器有限公司)；分析天平(德國(guó)Sartorius)。

硝酸(優(yōu)級(jí)純)、鹽酸(優(yōu)級(jí)純)、氫氟酸(優(yōu)級(jí)純)；Pb、Cd、Cr、Co、Ni、Cu標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(1 000 μg/mL，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心)。

6種元素標(biāo)準(zhǔn)系列的配制方法相同，以鉛元素為例說(shuō)明配制方法。取1 000 μg/mL的鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液稀釋成100 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別吸取0、0.50、1.00、2.00、3.00 mL，標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于100 mL容量瓶中，加入0.5 mL硝酸，用去離子水定容并搖勻，配制成0、0.50、1.00、2.00、3.00 μg/mL的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

1.2 樣品前處理

準(zhǔn)確稱取1.0 g(精確至0.000 1 g)樣品置于聚四氟乙烯燒杯中，依次加入10 mL硝酸、5 mL氫氟酸和2 mL鹽酸，放在加熱板上120 ℃消解30 min，然后升溫至150 ℃保持2 h，視消解情況可再補(bǔ)加2～3 mL硝酸，直至溶液澄清透明，最后將溫度升至180 ℃趕酸至燒杯內(nèi)溶液剩余約1 mL，將燒杯取下。待冷卻后轉(zhuǎn)移至50 mL容量瓶中，燒杯用少量的水清洗兩次并將清洗液轉(zhuǎn)入容量瓶中，用去離子水定容后搖勻，同時(shí)做試劑空白。

1.3 儀器測(cè)定條件

各種元素測(cè)量的儀器條件見表1。

表1 各元素測(cè)試條件Table 1 The conditions of determination

2 結(jié)果與討論

2.1 消解液的選擇及用量

用來(lái)做云母珠光顏料基材的有天然云母和合成云母，主要成分是二氧化硅(含量約為49%)和氧化鋁(含量約為30%)。使用氫氟酸進(jìn)行消解時(shí)，其可以與云母珠光顏料中的硅元素反應(yīng)產(chǎn)生容易揮發(fā)的四氟化硅，從而將Si從測(cè)定基體中分離出去，以消除其可能對(duì)各元素測(cè)定時(shí)的干擾[13]。另外，實(shí)驗(yàn)表明不使用氫氟酸時(shí)，消解液中有白灰色沉淀物存在。而氫氟酸可以使樣品消解的更完全，使待測(cè)元素徹底被釋放出來(lái)，消解液是澄清透明的，以使測(cè)定結(jié)果更加準(zhǔn)確可靠。因此，前處理時(shí)在使用硝酸和鹽酸消解的同時(shí)使用了5 mL氫氟酸。實(shí)驗(yàn)中也發(fā)現(xiàn)僅使用硝酸和氫氟酸也不能將樣品消解完全，在體系中加入2 mL鹽酸進(jìn)行消解可以得到澄清透明的消解液，而且平行樣和加標(biāo)回收率的測(cè)定均很好。因此，實(shí)驗(yàn)選用了10 mL硝酸、5 mL氫氟酸和2 mL鹽酸的消解體系，并且，這樣可以使一次消解的制備液同時(shí)滿足6種元素的測(cè)定。

2.2 儀器工作條件的選擇

原子吸收光譜分析中，不同的測(cè)量條件對(duì)測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和靈敏度影響很大。表1給出了各元素的測(cè)定最佳工作條件，該測(cè)定條件可以有效地消除干擾，獲得最好的測(cè)定結(jié)果和靈敏度。對(duì)于測(cè)定條件的選擇原則如下。

吸收波長(zhǎng)：選用各元素的共振線作為分析線，以獲得較高的靈敏度。

燈電流：通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定吸光度隨空心陰極燈燈電流的變化，在保證讀數(shù)穩(wěn)定時(shí)，選用了各元素最低的工作電流作為最佳的燈電流。

狹縫寬度：獲得較高的信噪比和較好的讀數(shù)穩(wěn)定性，選取了不引起各元素吸光度減少的最大狹縫寬度作為最佳狹縫寬度。

火焰條件：包括燃燒器高度和燃?xì)庵細(xì)獗壤?。使用某一濃度的各元素?biāo)準(zhǔn)溶液噴霧，再緩緩上下移動(dòng)燃燒器直到吸光度達(dá)到最大，以此位置即為各元素最佳燃燒器高度。固定燃?xì)饬髁繛? L/min，調(diào)節(jié)助燃?xì)饬髁?，選取吸光度值最大且讀數(shù)穩(wěn)定的助燃?xì)饬髁俊?/p>

2.3 線性方程、檢出限和精密度

按照儀器的工作條件對(duì)各標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液進(jìn)行測(cè)定，繪制濃度-吸光度標(biāo)準(zhǔn)曲線，見表2。平行測(cè)定11次空白的標(biāo)準(zhǔn)偏差，以3倍空白溶液的標(biāo)準(zhǔn)偏差除以標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率，得到各元素測(cè)定的檢出限。使用某濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液平行測(cè)定7次，根據(jù)測(cè)定值計(jì)算出各元素測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)指標(biāo)，從表2可知，各元素的RSD均不高于1.3%。

2.4 樣品測(cè)定結(jié)果及加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

對(duì)于待測(cè)的云母鈦珠光顏料樣品，處理3個(gè)平行樣，將測(cè)定結(jié)果取平均，即為樣品中該元素的本底含量。同時(shí)，對(duì)樣品中待測(cè)元素進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，在樣品消解前向消解瓶中添加各元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液，定容后各元素的添加濃度即為加標(biāo)值。表3給出了樣品的測(cè)定結(jié)果和加標(biāo)回收率，各個(gè)元素的回收率范圍為88.9%～108%，可見測(cè)定結(jié)果的加標(biāo)回收率指標(biāo)良好。

表3 樣品測(cè)定結(jié)果及加標(biāo)回收率Table 3 The determination results of samples and the spiked recoveries

3 結(jié)論

建立了云母鈦珠光顏料中Pb、Cd、Co、Cr、Cu、Ni共6種重金屬元素測(cè)定的火焰原子吸收光譜法。使用硝酸+鹽酸+氫氟酸混合酸消解的前處理方法。對(duì)精密度、加標(biāo)回收率等方法評(píng)價(jià)指標(biāo)進(jìn)行了考察，結(jié)果表明該方法獲得了較好的測(cè)量效果。這對(duì)云母鈦珠光顏料中的重金屬提供了較好的測(cè)定方法，對(duì)其生產(chǎn)質(zhì)量評(píng)級(jí)和質(zhì)量監(jiān)管提供了有效的分析方法。