劉 磊,程仲富,楊祖國,曹 暢,張樂濤,張亞剛
(1.中國石化西北油田分公司石油工程技術(shù)研究院,烏魯木齊 830011;2.中國科學(xué)院新疆理化技術(shù)研究所)
隨著傳統(tǒng)原油(輕質(zhì)油和中質(zhì)油)的不斷消耗,如何開發(fā)利用稠油以及超稠油逐漸受到關(guān)注[1]。從世界范圍來看,稠油和超稠油可占到原油總量的70%[2];我國的稠油資源亦非常豐富,已在12個盆地發(fā)現(xiàn)了70多個重質(zhì)油田[3]。但是,由于稠油的高黏度、高密度和低流動性等特點(diǎn)限制了其開采和運(yùn)輸,因此,降低稠油黏度是稠油開采、運(yùn)輸和加工的關(guān)鍵。
目前,用于稠油降黏的方法主要包括:摻稀降黏、加熱降黏(主要采用電加熱井筒運(yùn)輸稠油)、乳化降黏、油溶性降黏等[4-9]。毛雪等[10]將生物柴油應(yīng)用于稠油降黏技術(shù)中,考察了生物柴油的摻加對稠油降黏效果的影響,結(jié)果表明,加入適量的生物柴油(w<10%)可起到良好的降黏作用,降黏效果優(yōu)于柴油。石植真等[11]發(fā)現(xiàn)丙烯酸酯接枝共聚物作為油溶性降黏劑,降黏效果良好。王衛(wèi)強(qiáng)等[12]研究了一種基于解烴菌的稠油降黏方法,篩選出一株解烴菌,測定了該菌的最佳生長條件,探索將其用于稠油降黏、清蠟、降解膠質(zhì)的性能,結(jié)果表明該菌種對稠油的降黏率為22%~32%,該菌株對稠油有顯著的降黏、清蠟效果。周飛等[13]研制了LY-5型稠油降黏劑,最佳加劑量為1 000 mg/L,50 ℃下原油黏度由4 919 mPa·s降低到87.2 mPa·s,并在曙采五區(qū)16口井得到應(yīng)用?,F(xiàn)有技術(shù)中,摻輕油降黏已經(jīng)在油田中得到了廣泛的應(yīng)用,并且取得較好的成效。李遵照等[14]利用非石油基油品(水上油、頁巖油、煤柴油)對渣油進(jìn)行摻稀降黏,在摻稀比(稀油與調(diào)合油的質(zhì)量比)低于0.3的條件下,頁巖油和水上油的降黏效果較好。然而,大量輕油的使用加劇了輕質(zhì)原油的消耗,浪費(fèi)了輕油資源,并且還增加稠油加工的后處理過程,如增加廢水處理量等,這些復(fù)雜的后處理過程都將增加稠油的操作成本。如何開發(fā)成本低、效果好的材料替代輕質(zhì)原油,對稠油進(jìn)行摻稀降黏是石油開采運(yùn)輸實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展的關(guān)鍵。
本研究以植物油、脂肪酸、植物油甲酯為摻稀介質(zhì),以塔河油田稠油為研究對象,考察3種不同的摻稀介質(zhì)對稠油的摻稀降黏效果,同時測試摻稀介質(zhì)與稠油的穩(wěn)定性,以期為塔河油田的稠油降黏提供新的可能途徑。
植物油(棉籽油毛油):工業(yè)級,由新賽股份有限公司生產(chǎn);脂肪酸:工業(yè)級,以油酸、亞油酸為主的液體脂肪酸;植物油甲酯:由棉籽油毛油為原料制備,實(shí)驗(yàn)室自制;稠油:由中國石化西北油田分公司提供。NJD-8S旋轉(zhuǎn)黏度計,由上海平軒科學(xué)儀器有限公司生產(chǎn)。
將一定質(zhì)量的稠油倒入燒杯中,再分別加入設(shè)計質(zhì)量比的植物油甲酯、脂肪酸或植物油,在50 ℃水浴中攪拌30 min,待混合物攪拌均勻且穩(wěn)定后,恒溫測定其黏度。
在NJD-8S旋轉(zhuǎn)黏度計用燒杯中,倒入所需質(zhì)量的稠油混合物,在水浴溫度為50 ℃下恒溫10 min,使稠油混合物和轉(zhuǎn)子溫度均達(dá)到50 ℃,開始測定稠油混合物的黏度,并記錄。
摻稀介質(zhì)與稠油的穩(wěn)定性(相容性)測試通過斑點(diǎn)試驗(yàn)進(jìn)行。
斑點(diǎn)試驗(yàn)方法:將油樣加熱使其流動,將50 mL樣品油倒入100 mL錐形瓶中,將錐形瓶置于90~95 ℃水浴中加熱15~20 min,期間攪拌使油品均勻。將固定濾紙的支架水平地放在恒溫100 ℃的烘箱中后(至少5 min,使它達(dá)到烘箱溫度),在支架上水平地固定好層析專用的濾紙,并保證濾紙實(shí)驗(yàn)區(qū)域不接觸任何物體。將玻璃棒插入油品中攪拌20 s預(yù)熱好后,拿出玻璃棒并使玻璃棒上的第一滴油品滴回到錐形瓶中,第二滴油品滴到鋪好的濾紙上。如果濾紙上多于一個斑點(diǎn),那么斑點(diǎn)之間的距離不小于50 mm,斑點(diǎn)距邊緣不少于25 mm。將濾紙和油樣在(100±2)℃烘箱中恒溫1 h。1 h后,取出濾紙并參照ASTM 4740的斑點(diǎn)試驗(yàn)評價標(biāo)準(zhǔn)對油品進(jìn)行評價。
斑點(diǎn)試驗(yàn)評價標(biāo)準(zhǔn)如下:1級:斑點(diǎn)均勻,內(nèi)部無環(huán)狀物;2級:斑點(diǎn)內(nèi)部有細(xì)微而模糊的環(huán)狀物;3級:斑點(diǎn)內(nèi)部有明顯的薄的環(huán)狀物,比本色稍微黑一點(diǎn);4級:有比三級等級更濃的環(huán)狀物,亦比本色稍黑;5級:斑點(diǎn)內(nèi)部環(huán)狀物幾乎為固體或近于固體,環(huán)心比本底色黑的多。斑點(diǎn)試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)圖見圖1。
圖1 斑點(diǎn)試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)圖
2.1.1 植物油甲酯摻稀降黏效果按照上述試驗(yàn)方法,將植物油甲酯與稠油按照不同的稀稠比(質(zhì)量比,下同)配成一系列石油樣品,測試它們的黏度(50 ℃),結(jié)果如表1所示。
表1 植物油甲酯摻稀降黏效果
由表1可見,未摻入植物油甲酯的稠油樣品,其黏度(50 ℃)為60 400 mPa·s,黏度非常大。隨著逐漸加入植物油甲酯,石油樣品的黏度開始快速降低。稀稠比為1∶8時,石油樣品黏度(50 ℃)為4 107 mPa·s,此時,植物油甲酯的摻入量為稠油質(zhì)量的12.5%,稠油降黏率為93.20%。繼續(xù)加入植物油甲酯,石油樣品的黏度也繼續(xù)降低。稀稠比為1∶4時,石油樣品黏度(50 ℃)為557 mPa·s,植物油甲酯的摻入量為稠油質(zhì)量的25%,稠油的降黏率為99.08%。當(dāng)稀稠比為1∶1時,石油樣品的黏度為24 mPa·s。
2.1.2 脂肪酸摻稀降黏效果按照上述試驗(yàn)方法,將脂肪酸與稠油按照不同的稀稠比配成一系列石油樣品,測試它們的黏度(50 ℃),結(jié)果如表2所示。
表2 脂肪酸摻稀降黏效果
從表2可以看出,脂肪酸對稠油也具有良好的降黏效果。在不同的稀稠比下,石油樣品的黏度均有大幅下降,稀稠比為1∶1時,黏度(50 ℃)為261 mPa·s,降黏率達(dá)99.57%。因此,脂肪酸對稠油也具有良好的摻稀降黏效果。
2.1.3 植物油摻稀降黏效果按照上述試驗(yàn)方法,將植物油與稠油按照不同的稀稠比配成一系列石油樣品,測試它們的黏度(50 ℃),結(jié)果如表3所示。
表3 植物油摻稀降黏效果
從表3可以看出,植物油對稠油也具有較好的降黏效果。在不同的稀稠比下,石油樣品的黏度均有大幅降低,稀稠比為1∶1時,黏度(50 ℃)為673 mPa·s,降黏率達(dá)98.89%;稀稠比為1∶4時,降黏率也可達(dá)91.23%。因此,植物油對稠油也具有較好的摻稀降黏效果。
綜上所述,植物油甲酯、脂肪酸、植物油對稠油都能發(fā)揮摻稀降黏的效果,因?yàn)橹参镉图柞サ酿ざ茸钚。鲃有宰詈?,因此具有最好的摻稀降黏效果,脂肪酸次之,再次是植物油。設(shè)置不同的稀稠比,可以配制不同黏度的石油產(chǎn)品。
2.2.1 植物油甲酯作為摻稀介質(zhì)的斑點(diǎn)試驗(yàn)圖2是植物油甲酯與稠油在不同摻稀比條件下的摻稀體系的斑點(diǎn)試驗(yàn)結(jié)果。稀稠比越大,說明摻稀體系中摻稀介質(zhì)就越多,摻稀體系的黏度就越小。從圖2可以看出,摻稀體系的稀稠比越大,油滴在層析紙上擴(kuò)散得就越快,斑點(diǎn)越大。無論摻稀體系的黏度大小,圖2中的斑點(diǎn)均未出現(xiàn)分層現(xiàn)象,斑點(diǎn)均勻,這就說明植物油甲酯與稠油有比較好的相容性,植物油甲酯可以用于稠油摻稀的介質(zhì)。
圖2 植物油甲酯與稠油的斑點(diǎn)試驗(yàn)結(jié)果
2.2.2 脂肪酸和植物油與稠油的斑點(diǎn)試驗(yàn)圖3中,(a)是脂肪酸和稠油的稀稠比為1∶5.3時的斑點(diǎn)試驗(yàn)結(jié)果,(b)是脂肪酸和稠油的稀稠比為1∶1時的斑點(diǎn)試驗(yàn)結(jié)果,(c)是植物油和稠油的稀稠比為1∶2.2時的斑點(diǎn)試驗(yàn)結(jié)果。
圖3 脂肪酸、植物油與稠油的斑點(diǎn)試驗(yàn)結(jié)果
從圖3(a)和圖3(b)來看,脂肪酸摻入少時,體系黏度大,油滴在層析紙上不能完全擴(kuò)散,在斑點(diǎn)圖中表現(xiàn)為一團(tuán);當(dāng)再摻入脂肪酸時,體系黏度變小,油滴在層析紙上可以擴(kuò)散,脂肪酸擴(kuò)散比稠油快,所以斑點(diǎn)圖中分成明顯的兩層。這說明脂肪酸與稠油相容性差,脂肪酸不能作為摻稀介質(zhì)使用。從圖3(c)可以看出,在邊緣處已出現(xiàn)分層現(xiàn)象。因此,植物油也不能作為稠油的摻稀介質(zhì)使用。
以植物油、脂肪酸及植物油甲酯為稠油的摻稀介質(zhì),考察了對稠油的摻稀降黏效果。結(jié)果表明,植物油甲酯、植物油和脂肪酸對稠油都具有明顯的摻稀降黏效果,尤以植物油甲酯為佳,用量少,降黏效果明顯。同時,3種摻稀介質(zhì)的斑點(diǎn)試驗(yàn)結(jié)果證明了植物油甲酯與稠油具有良好的相容性,體系穩(wěn)定性最好;脂肪酸和植物油與稠油相容性差,不宜作稠油的摻稀介質(zhì)。因此,從摻稀降黏效果和穩(wěn)定性評價來看,植物油甲酯具有最佳的稠油摻稀降黏效果。